Винилгалогениды синтез

Аллилгалогениды получаются из алкенов по реакции Воля — Циглера (см. раздел 2.1.3.2). Важнейшим методом синтеза винилгалогенидов является присоединение галогеноводорода к алкинам (см. раздел 2.1.4). [c.288]

Производные винилгалогенидов. Синтез реактивов Гриньяра из этих соединений в эфире с удовлетворительным выходом невозможен, так как при реакции образуются олефины и ацети.пены [c.46]

Множество других неизогипсических превращений алкеноп основано на использовании электрофильного присоединения. Среди них стоит отметить присоединение галогенов, одну из самых старых реакций непредельных соединений. Получаемые при этом 1,2-дигалогениды являются соединениями второго уровня окисления, и они широко применяются как ключевые полупродукты в синтезе винилгалогенидов (в частности, винитхлорида — мономера для получения ПВХ) и ацетиленов [c.150]

Кроме того, алкил-, арил- и винилгалогениды служат исходными веществами для получения металлоорганических производных (разд. 2.1.2.1), являющихся нуклеофильными агентами, чрезвычайно полезными в синтезе [О. Н. Е. 8. О., стр. 27, 93 и 115]. [c.49]

Обработка сильным основанием винилгалогенидов или гем- или виц-дигалогеналканов приводит к реакции отщепления с образованием ацетиленов. При действии сильных оснований ацетилены с тройной связью не на конце цепи изомеризуются в ацетилены с концевым положением тройной связи. Поэтому прямой синтез посредством отщепления приводит к последнему типу структур или к структурам, в которых перегруппировка блокирована фенильными или винильными группами. [c.409]

Первоначально интерес к соединениям этого типа, особенно винилгалогенидам, был в основном связан с их использованием в качестве мономеров в производстве различных пластических материалов, В настоящее время они также находят разнообразное применение в лабораторном синтезе и как синтетические эквиваленты винил-катионов (в реакциях с купратными произ- [c.139]

Этот метод синтеза представляет интерес главнымУобразом для получения промежуточных соединений, из которых удобно синтезировать винилгалогениды [22] [c.407]

Винилгалогениды вступают в А. р. с трудом, одиако в этом случае р-ция катализируется N1012, что позволяет получать нек-рые винилфосфорильные соединения. Для синтеза соед., содержащих алкильныг заместители в а-положеиии, используют р-цию триалкилфосфитов с 1-ни-тро-1-алкеном [c.192]

Как и с винилгалогенидами, в зависимости от соотношения реагентов и условий, реакция может быть направлена в сторону преимущественного образования невинилированных, либо винилированных пирролов. Подробности синтеза пирролов из кетоксимов и 1,2-дихлор- или 1,2-дибромэтанов описаны в [115, 116]. [c.362]

Синтезы на основе винилгалогеиидов. В настоящее время существует ряд методов направленного синтеза 2-и -винилгалогенидов [17]. В присутствии различных катализаторов винилгалогениды претерпевают реакцию конденсации, приводящую к диенам-1,3 с сохранением I- или -конфигурации исходного винилгалогенида. Реакция винилгалогенидов с бис(циклооктадиен-1,5)никелем(0) ведет непосредственно к диенам [18], в то время как конденсацию соответствующих винплмедных реагентов можно осуществить термическим [19, 20] или окислительным [21, 22] путем. Реакции конденсации винилгалогенидов с вянилаланами или олефинами в присутствии палладиевых катализаторов обнаруживают заметную стереоселективность и могут быть использованы для синтеза изомерных диенов (уравнения 3—5) [23, 24]. [c.235]

Амидирование протекает гораздо быстрее, чем соответствующий процесс синтеза сложных эфиров (см. разд. 6,2.2.4) бромбензол, например, реагирует с бензиламином и СО с образованием Л -бензилбензамида примерно в 17 раз быстрее, чем с бу-танолом-1 и СО в тех же условиях. Следует отметить, что амидирование цис- и гранс-винилгалогенидов протекает гораздо более стереоселективно, чем алкоксикарбонилирование при [c.225]

Арил- и винилсиланы получают теми же методами, что и алкилсиланы, например взаимодействием металлорганических соединений с галогенсиланами (см. разд. 13.2.1 и 13.7.1) [353]. Обычно используют арил- или винилгалогенид, хлорсилан и натрий (реакция типа Вюрца). Винилсиланы можно получать также гидросилилированием ацетиленов (см. разд. 13.3.3) или внедрением винилкарбенов по связям 81—Н (см. разд. 13.3.2.3). Все эти реакции-протекают легко и широко используются в синтезе. На схемах (440) — (444) соответственно по [407, 407—410] приведены несколько специфических реакций, сопровождающихся образованием связей 81—С. [c.152]

Атом галогена y углерода с двойной связью (в том числе и в арйлгалогенидах) связан очень прочно и с трудом вступает в обычные реакции галогенидов. Так, гидролиз и другие реакции нуклеофпльпого за-мещения хлористого винила и хлорбензола и тому подобных соединений крайне затруднен. Арилгалогениды нормально реагируют с Mg в эфире, винилгалогениды в эфире не вступают во взаимодействие с Mg как было недавно показано, гриньяровы синтезы могут быть легко осуществлены с винилгалогени-дами в среде тетрагидрофурапа. [c.394]

За несколько лет, прошедших со времени открытия реакции Виттига, по этому методу было синтезировано большое число олефинов. Реакция эта не ограничена получением только простых алкил- или арилзамеш,енных производных этилена, но применима также для синтеза а,р-иепредельных карбонильных соединений и эфиров карбоновых кислот, а также винилгалогенидов и простых виниловых эфиров. Большое число природных соединений, полученных по реакции Виттига, говорит о том, какое важное значение за короткое время приобрел этот метод синтеза олефинов. [c.328]

Значительного успеха в синтезе металлических производных винилгалогенидов достиг Броуде (1950 г.), применив металлический литий (см. стр. 18), но большее значение приобрел метод синтеза реактивов Гриньяра в тетрагидрофуране, открытый Норманом в 1953 г. Самые лучшие результаты метод Нормана дает в реакциях винилбромидов, но полезен также для арилхлоридов и винилхлори-дов и мало пригоден для многих алкепилхлоридов, для которых лучше использовать производные лития. [c.46]

В 1928 г. Реппе начал самостоятельные исследования по химии ацетилена, которая, как ему тогда представлялось, была полностью разработана. Между тем появилось сообщение Ньюленда об открытии катализирующей способности солей одновалентной меди, и этот изящный синтез винилацетилена,— писал Реппе,— со всей очевидностью показал, что. .. ацетилен еще продолжает скрывать свои химические возможности [24, стр. 28]. Уже вскоре Реппе попытался вопреки литературным "Данпым, как он тогда считал, получить из винилгалогенидов виниловые эфиры по гипотетической схеме [c.82]

Впервые хлористый винил был получен в 1835 г. Реньо обработкой дихлорэтана спиртовым раствором щелочи, хотя полагают, что это, собственно, являлось повторением более ранних неопубликованных работ Либиха. Прошло около 40 лет, прежде чем появилась публикация, в которой упоминалось о синтезе ПВХ путем полимеризации хлористого винила. Еще через 40 лет, в 1912 г., был выдан первый патент на промышленное использование винилгалогенидов для получения полимеров. Однако товарным продуктом ПВХ стал лишь в тридцатых годах нашего столетия (1935 г.), т. е. через 100 лет после открытия мономера, и более чем через 20 лет после выдачи первого патента. Полимер требовал специфического подхода к его переработке и преодоления ряда сложных задач, связанных с длительной эксплуатацией в естественных услов1иях материалов или изделий на его основе, что в то время казалось непреодолимым препятствием. Одна из основных проблем, с которой сталкиваются при работе с ПВХ, — малая стабильность его макромолекул. [c.11]

Это первый случай образования в прямом синтезе непредельного гетероцикла с атомом кремния. Поскольку винилгалогениды в эфире не образуют реагентов Гриньяра, то Г. И. Никишин [14] исследовал возможность синтеза а-алкенилсиланов под действием металлического лития по схеме Вюрца. Им был получен при этом трпметилизопропенпл-силан. [c.25]

Предположение о том, что в первую очередь происходит частичное дегидрохлорирование и образовавшиеся винилгалогениды вступают в реакцию с кремнием мало вероятно, ввиду пониженной реакционной способности по следних в реакции прямого синтеза. В пользу схемы о бразования алкенилхлорсила нов вииильного типа через промежуточный хл оралкилхлорсилан гов орит и тот факт, что подобные соединения весьма легко претерпевают дегидрохлорирование о условиях прямого синтеза [148, 150]. [c.58]

До самого последнего времени магнийорганический синтез казался малопригодным для использования в нем винилгалогенидов и их производных, которые практически не реагируют с магнием в эфире. Лишь Р-бромстирол образовывал в эфире с хорошим выходом реагент Гриньяра, на основе которого и было синтезировано всего два [ii-фенилвинилтриалкилсилана [196] [c.177]

Таким образом, А. М. Бутлеров первый в истории органической химии указал пути синтеза простых виниловых эфиров, основанные на взаимодействии соответствующих винилгало-генидов с алкоголятами. Этот метод представляет большой научный и практический интерес и на основе десятков вариантов этого метода проведены сотни и тысячи опытов по получению разнообразных виниловых эфиров. Метод Бутлерова и его видоизменения запатентованы ныне многочисленными фирмами как безыменные изобретения капиталистической индустрии, хотя все эти патенты являются развитием метода Бутлерова, являющегося основой перечисленных синтезов и руководящей идеей всех технологических схем промышленного производства простых виниловых эфиров на базе винилгалогенидов и соответствующих алкоголятов. [c.6]

НИИ арил- или винилгалогенидов к низковалентным переходным металлам, чаще всего к никелю (0) или палладию (0). В результате образуются а-алкилметаллогалогениды, переметаллирование которых (замена галогена на группу К) с помощью органических производных металлов главных групп приводит к диалкильным комплексам переходных металлов. Последние могут подвергаться восстановительному элиминированию с образованием связи углерод — углерод, при этом переходный металл регенерируется в первоначальном окислительном состоянии [уравнение (14.50)]. Этот процесс хорошо изучен и широко применяется в органическом синтезе. [c.187]

Несмотря на неоднозначность механизма, процесс находит применение в синтезе. В частности, это наилучший способ для получения алкилированных гетероциклических соединений. Их можно синтезировать, исходя либо из галогенированных гетероциклов и алкильных, арильных или винильных реактивов Гриньяра, либо, наоборот, из гетероциклических реактивов Гриньяра и винилгалогенидов [уравнение (14.53)] [85, 86]. Наиболее эффективными катализаторами этих реакций сочетания служат дифосфиновые комплексы никеля (П) или палладия (II). [c.189]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология