Бензол, фторирование хлора

Рис. 6. Этапы фторирования 4-хлоро-1.3-бис-(трифтор-мстил)-бензола.

Это явилось первым прямым подтверждением гипотезы присоединения. Более строгое доказательство данной гипотезы было позже получено Бигелоу и его учениками. Они установили, что все соединения, полученные ими при газофазном фторировании 4-хлор-1,3-бис-(трифторметил)-бензола, образуются в результате ряда простых актов присоединения и замещения [c.413]

Существуют методы прямого фторирования с сохранением ароматического ядра. При обработке бензола три-фторидом хлора образуется монофторбензол, однако вместе с хлорбензолом и другими побочными продуктами [c.72]

Во всех реакциях трехфтористого хлора с бензолом или его производными хлорзамещенных продуктов получается больще, чем фторзамещенных. Это можно удовлетворительно объяснить только тем, что смесь трехфтористого хлора и однофтористого хлора (образующегося при фторировании) является скорее хлорирующим, чем фторирующим агентом. Данная точка зрения не совпадает с результатами, полученными другими исследователями (см. ниже), что вероятнее всего следует объяснить лишь различной природой галогенируемых соединений. Возможность преобладания хлорпроизводных благодаря воздействию однофтористого хлора (хлорирующий агент) или хлора, образовавшихся в результате реакций между трехфтористым хлором и растворителем [c.68]

Рассмотренный метод может быть использован не только для получения многих фторсодержащих стиролов, но также и для синтеза дивинил-бензолов с фторированными боковыми цепями. Так, п-бг с-(Р-хлор-а,р-дифтор вин ил) бензол получается по схеме [29] ] [c.40]

Для получения фторированных соединений с фтором в ароматическом ядре и в боковой цепи вводят сначала фтор в ядро гомолога бензола, затем хлорируют боковые цепи и, наконец, замещают хлор в боковых цепях на фтор обычным способом [473] [схема (83), стр. 87]. [c.127]

Известны три общих метода введения галогена в ароматическое соединение с помощью электрофильного реагента. Такими реагентами, в порядке увеличивающейся реакционной способности, являются 1) молекулярный галоген 2) молекулярный галоген в присутствии катализатора, такого как галогениды иода, олова(IV), железа (III), сурьмы(V) и алюминия 3) положительно заряженный галоген, обычно связанный с носителем, например ионом хлорноватистой кислоты. Выбор одног из этих методов зависит от нуклеофильности ароматического субстрата. Так, хотя хлор или бром реагируют с бензолом в полярных или кислых растворителях, однако реакция проходит очень медленно для завершения реакции между хлором и бензолом требуется несколько дней. С другой стороны, реакция брома с анилином протекает настолько быстро, что ее можно проводить в разбавленных водных растворах при комнатной температуре. Но даже в этих условиях невозможно прекратить реакцию раньше, чем образуется 2,4,6-триброманилин. Это обусловлено, в основном, тем, что каждый из промежуточно образующихся броманилинов является более слабым основанием, чем предыдущий, и поэтому менее способен к протонированию. Для удобства дальнейшее изложение разделено на три части, в которых будут обсуждены реакции фторирования, хлорирования и бромирования, иодирования. [c.375]

Накопление в ароматическом ядре атомов хлора и электроноакцепторных групп ССЬ затрудняет обмен хлора на фтор [23]. Фторирование фтористым водородом галогенпроизводных бис- и трис-(трихлорметил)-бензолов, а также додекахлордурола осуществляется только в жестких условиях в присутствии Sb ls [23, 26— 34]. Аналогично идет обмен и при действии ЗЬРз [23]. [c.218]

В некоторых случаях необходимо получить соединения, у которых не все атомы хлора замещены на фтор. Однако выделение промежуточных продуктов фторирования представляет зна читель-ные трудности. Это объясняется легким диспропорционированием под влиянием солей сурьмы соединений, содержащих атомы хлора и фтора в аллилыюм положении. Каталитическое количество Sb ls вызывает быстрое диспропорционирование хлордифторметил-бензола с образованием смеси бензотрифторида и бензотрихлорида [67] [c.222]

Чтобы получить представление о характере взаимодействия трехфтористого хлора с углеводородами, Эллис и Масгрейв исследовали реакцию между трехфтористым хлором и бензолом, в четыреххлористом углероде в присутствии различных катализаторов. Реакцию вели в аппарате из мягкой стали при 0°С и сильном перемешивании во избежание малейшего накопления трифторида. Трехфтористый хлор был разбавлен азотом, и во всех случаях на 1 моль бензола приходилось 0,5 моль трехфтористого хлора. Катализаторами служили или хорошо известные переносчики галогенов, или соли переходных металлов, применяемые как катализаторы при прямом фторировании органических соединений. Основной реакцией во всех случаях, вклю- [c.65]

Однако указанная реакция, очевидно, не могла протекать в условиях опыта 3 (см. табл. 2), так как в этом случае хлористый водород не был обнаружен. Отсутствие хлористого водорода служит подтверждением того, что в данных условиях трехфтористый хлор действует скорее как хлорирующий, чем как фторирующий агент. Это утверждение, однако, теряет силу при изменения условий реакции. Когда бензол галогенируют трехфтористым хлором в паровой фазе, применяя в качестве разбавителя азот , продукты реакции соверщенно отличны от упомянутых выще. Галогенирование проводят в приборе, подобном тому, который Масгрейв и Смит ° описали для прямого фторирования, используя только вместо отбойной перегородки холоднопламенную горелку, чтобы обеспечить равномерное течение реакции . [c.69]

Бис(галогеналкил)бензолы, замещенные в ядре. Мак-Би и сотрудники описали фторирование хлорбис(трихлорметил)бензола и трихлорбис(трихлорметил) бензола, полученных хлорированием бис (трихлорметил) бензола в цикле. НР/ЗЬСЬ оказался лучшим фторирующим агентом, позволяющим заместить атомы хлора в боковой цепи в случае трихлорбис (трихлорметил) бензола замещался еще один атом хлора в кольце при проведении реакции в течение 16 ч при 150° С и 115 ат. В более позднем [c.147]

Применение ЗЬРз Для фторирования 2-хлор-1,4-бис(трихлор-метил) бензола описано в патенте [c.148]

В качестве основных продуктов при таком фторировании бензола образуются хлорбензол и фторбензол. Реакция фторирования бензола проходит с большими выходами в присутствии фторида кобальта. Каталитическое действие на эту реакцию различных фторидов изучали Эллис и Масгрейв [154]. В качестве катализатора использовали HgGla, GoGlj, G0F2, AgF и. кроме того, иод и хлор. Независимо от присутствия катализатора, доминирующими продуктами реакции являются хлорбензол и фтор-бензол. Из перечисленных катализаторов наибольший выход дает GoF [154]. [c.89]

Аналогично реагирует СС1 , образуя MnF , F4 и хлор. PGlg превращается [20] в РРд. При температуре до 100° MnFg не реагирует с бензолом, спиртом, хлороформом, эфиром и скипидаром ]20 . О фторировании углеводородов действием MnFg см. [21]. [c.618]

Гексафторид урана—умеренно активный фторируюпщй агент, однако в целом—это химически весьма активное веш ество. С UFg реагируют многие органические соединения (спирт, эфир, бензол, толуол, парафиновые углеводороды и многие другие вещества), при этом происходит интенсивная реакция с образованием фтористого водорода, обугленных веществ и UO F или UF4. Гексафторид урана медленно растворяется в некоторых хлор-содержапщх растворителях, среди последних стабильные растворы образует только тетрахлорэтан. Полностью фторированные углеводороды, по-видимому, инертны к UFg, так как он не обладает достаточной активностью, чтобы разорвать С—С-связи. Для работы с UFg применяются фторсодержапще полимеры [c.177]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология