Фторирование фтористым водородом и его солями

Фторирование фтористым водородом и его солями. [c.162]

ФТОРИРОВАНИЕ ФТОРИСТЫМ ВОДОРОДОМ и ЕГО СОЛЯМИ. [c.223]

ФТОРИРОВАНИЕ ФТОРИСТЫМ ВОДОРОДОМ И ЁГб СОЛЯМИ 225 [c.225]

Фтористый водород служит исходным продуктом синтеза самых разнообразных фторорганических соединений в лабораторной практике и промышленности. С его помощью из ряда соединений вытесняют галоиды, заменяя их фтором. При взаимодействии НГ с солями или окислами металлов образуются фториды металлов, которые используют для фторирования органических галогени-дов. При соединении НР с ненасыщенными углеводородами образуются фторсодержащие вещества. [c.30]

Безводный фтористый водород дешев и легко доступен. Для фторирования органических галогенпроизводных путем замещения галогена фтором широко применяется или сам АНР, или чаще в комбинации с сурьмяными или ртутными солями. [c.92]

В промышленности для получения хладонов используется жидкофазный метод замещения хлора на фтор в хлороформе, четыреххлористом углероде и других хлорсодержащих углеводородах с помощью фтористого водорода. Фторирование проводят в присутствии солей сурьмы или мышьяка при температуре 45—200 °С и давлении до 1,6 МПа [60]. [c.55]

Тетрафторид урана может быть получен либо осаждением его растворимыми фторидами из водных растворов четырехвалентного урана, либо сухим методом, путем взаимодействия соединений урана, в частности иОг, с фторирующими агентами при повышенных температурах. Обычно UF4 получают путем фторирования фтористым водородом UO2, приготовленной восстановлением высших окислов урана водородом. Тетрафторид урана различного изотопного состава получают восстановлением UFs водородом. Электролитическим восстановлением водных растворов иона уранила в присутствии HF можно непрерывно получать UF4. Тетрафторид урана осаждается из водных растворов в виде очень устойчивого UF4 2,5F[20. Предпринимавшиеся попытки полностью извлечь гидратную влагу из тетрафторида урана простым нагреванием в токе инертного газа обычно оказывались безуспешными. Тетрафторид, получаемый этим методом, почти всегда содержит небольшие количества окиси, образовавшейся при его гидролизе. Для получения чистого безводного UF4 из осажденного гидрата необходимо обработать его при 400—500° С газообразным фтористым водородом. Безводный IJF4 требуется в производстве металлического урана и гекса-фторида урана. Холодные концентрированные минеральные кислоты слабо воздействуют на тетрафторид урана, но он растворяется в кипящей H2SO4 и в сильных кислотах, к которым добавлена борная кислота, образующая с нонами фтора комплексы ВРГ. В образовавшихся растворах уран находится в форме ионов четырехвалентного урана. Тетрафторид урана образует ряд двойных солей с фторидами металлов. Эти соли очень устойчивы и могут быть получены из солевых расплавов, содержащих UF4, или осаждены из водных растворов. [c.114]

Бензотрвфторид [735]. В ыедную колбу, снабженную доходящей до дн медной трубкой для подвода таза, газоотводной трубкой и медной мешалкой помещают 500 я бензотряхлорида и при 0е С и перемешивании медленно пропускают в него 200 г HF (72ч). Из отводной трубки сначала выходит толыто HG1, затем во все возрастающем количестве HF и уносимый бензотрифторид которые конденсируют в медном приемнике, охлаждаемой смесью поваренной соли со льдом. Продукт реакции, оставшийся в колбе, соединяют с конденсатом из приемника, нагревают до комнатной температуры и связывают еще содержащийся в нем фтористый водород встряхиванием с NaF. Затем смесь фильтрую , н перегонкой фильтрата получают 300 г бензотрифторида т. кип. 102,3 С. Тяж -, лую фракцию, состоящую только из частично фторированного бензотрихлорида можно использовать опять в реакции. I [c.192]

Существенный прогресс в этой области связан с использованием в качестве электролитов комплексных солей третичных аминов, особенно пиридина, и фтористого водорода и ацетонитрила в качестве растворителя. В табл. 8 представлены данные по электропроводности таких солей в ацетонитриле. Несмотря на определенные успехи в получении таким путем целевых малофторированных соединений, метод пока экономически нецелесообразен из-за сложности выделения продуктов реакции и недостаточной селективности. Тем не менее мягкие условия реакции, простота и безопасность работы со фторирующей системой делают этот процесс перспективным, особенно для синтеза труднодоступных соединений с одним или двумя атомами фтора [53]. Платина - все еще наиболее часто используемый электрод, но и с анодами из других материалов (например, из графита) получают хорошие результаты. Ацетонитрил -наиболее приемлемый растворитель для проведения процесса электрохимического фторирования, но показаны возможности использования и других растворителей. [c.49]

Каук и Дисслин [6[ описали синтез гептафтормасляной кислоты электрохимическим фторированием масляной кислоты в жидком фтористом водороде, с последующим разложением фтористого водорода. Рейд и Смит [7] И Хастед и Альбрехт [81 указывают для фторкислоты т. кип. 119° и утверждают, что ими были приготовлены ее ангидрид, галоидангид-рид, соли, эфиры, амид и анилид. [c.167]

ХОД последних очень мал (1—2%). Например, при фторировании анилина и пиридина получены соответственно ундекафтор циклогексилдифторамин и ундекафторпиперидин. Низкие выходы могут быть обусловлены образованием солей исходных аминов (а также неполностью фторированных промежуточных продуктов) с фтористым водородом, выделяющимся при реакции. Такие соли могут легко осаждаться на фторирующем агенте, дезактивируя его. [c.449]

Лоутон и Вебер установили, что при фторировании мочевины образовывались М,М-дифтормочевина NFa ONHa и фтористый водород, которые в виде солей входили в состав сложной смеси жидких продуктов. Поскольку эта смесь имела кислотную реакцию, дифтормочевина медленно разлагалась, выделяя дифторамин. [c.192]

Если фторирование хлора элементарным фтором с образованием IF3 наступает при температурах 150— 200 °С, то фторирование перфтораммонийной солью в растворе фтористого водорода наблюдается уже при комнатных температурах. Энергично протекает также реакция с перхлоратом калия в растворе фтористого водорода [c.228]

Жидкофазиый процесс с применением фтористого водорода в присутствии солей сурьмы. Жидкофазное фторирование четыреххлористого углерода фтористым водородом и галогенидами сурьмы в качестве катализатора наиболее широко распространено в промышленности. Этот процесс можно рассматривать как развитие реакции фторирования четыреххлористого углерода трехфтористой сурьмой, впервые описанной Свартсом и Руффом . Впоследствии (1930 г.) Миджли и Хенне разработали этот процесс, он стал промышленным и на него было взято несколько патентов [c.99]

Утверждается, что большинство каталитических систем, изученных для фторирования четыреххлористого углерода в паровой фазе, эффективно также и для фторирования хлороформа фтористым водородом. Примерами могут служить как сам активированный уголь, так и уголь, пропитанный хлорным железом или галогенидами хрома фторид алюминия с величиной частиц меньше 500 А и уАЬОз, пропитанная солями кобальта, никеля или хрома Описано фторирование хлороформа фторидом кальция при ультрафиолетовом облучении зд. [c.105]

Гидриды металлов образуют с Ф. на холоду фторид металла и фтористый водород. Аммиак в парах фторируется до фтористого водорода и азота 2МНз- -ЗР2= = N2-1-611 Р. При фторировании жидкого аммиака получаются наряду с N2 п НГ также NPз и N2P4. Реакция с кислотами (пли солями кислот) прпводит в мягких условиях к замещению водорода, папр. [c.288]

Для получения СНзСРгС используют реакцию взаимодействия винилиденхлорида с фтористым водородом в присутствии ЗпСи при повышенных температуре и давлении. Другим методом получения СН3СР2С1 служит реакция хлорирования 1,1-дифторэтана, получаемого из ацетилена и фтористого водорода. Описаны методы прямого получения ВДФ из 1,1-дифторэтана воздействием хлора при высоких температурах [42]. Известны другие методы получения ВДФ [43] каталитическое разложение СНз—СРз при повышенных температурах газофазное фторирование винилиденхлорида фтористым водородом при 250— 350 °С над солями А1 или Сг. [c.14]

Фторид натрия имеет кубическую решетку. Приводимые в литературе величины температуры плавления колеблются в пределах 980—1090°. При температуре свыше 1000° упругость пара фторида натрия достигает заметной величины, а при 1705° она становится равной 1 агпм. В противоположность фториду калия фторид натрия не гигроскопичен и лишь незначительно растворим в воде. Он также не образует гидратов. Растворимость в безводном фтористом водороде меньше, чем таковая же для фторида калия, и больше, чем для литиевой соли [50]. С водным и безводным фтористым водородом NaF образует кислую соль NaF-HF. Следует отметить, что из всех солей натрия кислая соль известна только для фторида. Эта соль важна потому, что с ее помощью осуществляется удобный способ удаления фтористого водорода из газовой смеси, например при работах по фторированию углеводородов. При нагревании до 400° фтористый водород полностью удаляется из кислой соли. [c.26]

К получению фторированных олефинов и их галогенопроизводных приводит дегалогенирование фторированных вициналь-ных галогенпарафинов с помощью цинка и отщепление гало-геноводорода щелочью. Реже пользуются присоединением фтористого водорода к ацетиленам. В последнее время были предложены и другие методы,. как, например, присоединение фтор-ларафинов к ацетиленам или разложение натриевых солей перфторкарбоновых кислот. [c.117]

Процессы разложения, восстановления и фторирования можно совмещать при использовании в качестве фторирующего агента газообразного фтористого водорода обязательным условием для этого является присутствие в исходной соли урана какого-либо восстановительного агента (водорода, аммиака, окиси углерода и др.). Некоторые соли урана, содержащие избыток восстановителя, при действии на них газообразным фтористым водородом могут быть непосредственно превращены в тетрафторид урана. Так, путем совмещения процессов разложения, восстановления и гидрофторирования можно получить тетрафторид урана непосредственно из аммоний уранилтрикарбоната. Весь процесс осуществляется по схеме [c.278]