Бензол, фторирование

Взаимодействие фтора с бензолом протекает очень бурно—с воспламенением и полным разрушением кольца в результате образуются сажа, фтористый водород, фториды и фторсодержаш,ие смолы. Если разбавить фтор азотом и вести реакцию при —7°, она протекает спокойно, но и в этом случае фторбензол или полифториды бензола не получаются, а образуются лишь смолы. Аналогично ведут себя с фтором гомологи и производные бензола. В последние годы практическое значение приобрело получение перфторпроизвод-ных гексагидроксилолов FJg( Fз)2 прямым фторированием ксилола. [c.774]

Таблица 9. Фторирование производных бензола реагентами 8 и 11 [75]

Производные бензола также могут быть подвергнуты фторированию действием реагента 66. Электронодонорные заместители способствуют [c.127]

Для нитрования может также применяться азотная кислота в смеси с другими кислотами, кроме серной. Иногда используется смесь азотной кислоты с уксусной кислотой и уксусным ангидридом. Эта смесь, вероятно, содержит некоторое количество ацетилнитрата Hз 00N02, который, как известно, является сильным нитрующим агентом. Смесь азотной и фтористоводородной кислот применяется при нитровании бензола. Реакция идет гладко, без образования динитробензола и других продуктов нитрования или фторирования бензола. Предлагалось применение фосфорной кислоты и фосфорного ангидрида в нитрующих смесях. Хотя оба эти соединения являются хорошими дегидратирующими агентами, они оказались не очень эффективными промоторами ионизации азотной кислоты и поэтому не дают хороших нитрующих смесей. [c.544]

Кроме парафинов Сз-Сб, циклопентана, метилциклопентана, циклогексана и бензола данные фракции могут содержать также изомеры гептана. Присутствующий в количестве до 4% циклопентан не оказывает заметного влияния на глубину изомеризации н-пентана на фторированном алюмоплатиновом катализаторе и палладированном цеолите СаУ [19]. Наблюдается частичное превращение циклопентана, главным образом в пентаны. В то же время присутствие до 7% циклопентана снижало глубину конверсии н-пентана на хлорированном алюмоплатиновом катализаторе низкотемпературной изомеризации. [c.92]

Фторирование бензола существенно не изменило его токсичности. [c.188]

Процесс фторирования ароматических соединений молекулярным фтором при комнатной температуре не поддается контролю. Контролируемое фторирование бензола и ряда его производных можно осуществить, проводя реакцию с фтором в ацетонитриле в интервале температур от —15 до —75°С [72]. Присутствие электроноакцепторных заместителей замедляет реакцию и, следовательно, позволяет провести фторирование в верхнем пределе приведенной выше области температур. Ориентация заместителей такая, как и ожидалось для реакций с участием электрофильного фтора. Например, реакция с толуолом приводит к соотношению о м п = 5 I 4, тогда как для нитробензола получают соотношение о Jii и = 1,3 7,9 0,8. В одной из работ описано фторирование бензола и фторбензола с помощью дифторида ксенона в четыреххлористом углероде в присутствии следов хлористого водорода [73]. Для этой реакции был предложен радикально-катионный механизм. [c.375]

V были приготовлены из бензола фторированием на фториде кобальта [8]. I—III дают с бензолом азеотропную смесь. [c.279]

Среди многочисленных фторирующих реагентов, применяемых для фторирования органических молекул, выделяется группа неорганических и органических переносчиков фтора, реакции которых с органическими соединениями могут формально быть расценены как реакции электро-фильного фторирования. Индикация таких процессов - ориентация в реакциях с производными бензола, закономерности присоединения к алкенам и реакции с некоторыми элементоорганическими соединениями -указывает на роль в этих процессах "псевдоположительного" атома фтора. Разумеется, получение истинного фтор-катиона невозможно по термодинамическим причинам. Механизмы этих реакций сложны и во многих отношениях не всегда ясны. Однако этот факт не исключает использования термина "электрофильные фторирующие агенты", если результат такого фторирования может быть описан с этих позиций [26]. Успехи в практической реализации этих методов налицо, особенно в плане фторирования гетероциклических соединений, стероидов, сахаров и других природных веществ. Анализ синтетических возможностей таких реагентов и различные варианты введения фтора в органические молекулы с помощью переносчиков фтора являются предметом данной книги. Такие фторирующие реагенты обладают пониженной окислительной способностью, что позволяет проводить процесс, контролируемый по температуре, глубине фторирования и селективности. [c.17]

Поскольку промышленные катализаторы риформинга обычно содержат от 0,3 до 0,6% платины, следует прежде всего отметить, что изменение ее содержания в этих пределах практически не оказывает влияния на скорость дегидроизомеризации метилциклопентана [41 ]. Данные, полученные при использовании в качестве носителя фторированного оксида алюминия (0,77% Р), показали, что степень пре-, вращения метилциклопентана в бензол увеличивается только при повышении содержания платины в катализаторе от 0,012 до 0,075% [25]. По-видимому, при большем содержании платины устанавливается равновесная концентрация метилциклопентена и стадия дегидрирования метилциклопентана не влияет на скорость образования бензола. [c.22]

Особенностью углеродного волокна, полученного из паров бензола, является относительно короткое время полною фторирования, обусловленное диаметром волокон и их слоистой структурой. При этом обеспечивается фторирование углеродной матрицы с высокой степенью трехмерного упорядочения, что позволяет получить фторуглерод с антифрикционными свойствами, соответствующими материалу, синтезированному из природного графита. Рентгеноструктурные исследования [6-153] показали, что вследствие возникающих внутренних напряжений тонкая структура матрицы изменяется, что влияет на протекание фторирования во времени. [c.402]

Тиофен и его гомологи напоминают бензол и его гомологи [52], а многие азотсодержащие соединения, например хинолин, изохино-лин, акридины и карбазол, по характеру распада очень напоминают соответствующие углеводороды. Кроме того, полифенилы и фторированные полифенилы сходны в том отношении, что их масс-спектры содержат интенсивные пики исходных молекулярных ионов и довольно слабо выраженные пики осколочных ионов 115]. Метильные производные, например метилхинолин, подобно толуолу проявляют тенденцию к потере атома водорода. [c.23]

В промышленных условиях на установках платформинга в присутствии платинорениевого на "f-AbOa катализатора (фторированного или хлорированного) проходит реакция дегидроциклизации н-гептана в толуол и гидрокрекинга толуола в газовой фазе до бензола и СН4 при давлении 30 атм (30-10 Па) и 7=768 К- Реакция проходит по схеме [c.280]

На первом amane развития процесса каталитического риформинга широко применялись алюмоплатнновые катализаторы на основе фторированного оксида алюминия (АП-56). Основой для проектирования отечественных установок каталитического риформинга послужила разработанная во ВНИИНефтехиме схема раздельной переработки низкокипящих и высококипящих бензиновых фракций в условиях наиболее благоприятных для каждой из них. В соответствии с этим были запроектированы два типа установок для риформинга фракций 62—105 °С под давлением 2 МПа с целью получения бензола и толуола, для риформинга фракций 85—180 или 105—180 °С под давлением 3,5—4 МПа для производства высокооктанового компонента автомобильных топлив [123]. На установках риформинга [c.129]

Катализаторы на основе фтористого бора не вызывают такие побочные реакции, как фторирование, деструкция. В присутствии этих катализаторов продукты первичного алкилирования с трудом подвергаются дальнейшему алкилированию, поэтому в ароматическое ядро вводится в основном один радикал. При этом с катализатором ВРз Н3РО4 моноалкилбензолы получаются с хорошим выходом даже при молярном отношении бензола к олефину, равном 1—1,5 1, температуре, 80 — 100° и атмосферном давлении. Продукты вторичного алкилирования получаются с выходом, не превышающим 10—20%, хотя на практике для обеспечения максимальных выходов моноалк-илзамещенных бе1рут 3 — [c.72]

Графитовые волокна, полученные при пиролизе паров бензола [6-153], имеют слоистую структуру с с-осями, перпендикулярными оси волокна, и диаметр примерно 10 мкм. Выше 2900 С они приобретают структуру, сходную с графитовыми вискерсами. Их фторирование проводилось [6-179] при давлении фтора 101,3 кПа при 298-614 С. [c.401]

Наиболее удачным оказалось предложение применить в качестве носителя другой фторированный полимер — политетрафторэтилен (фторопласт-4, тефлон) [99]. Фторо-пласт-4 позволяет использовать практически любые органические растворители и любые водные растворы вследствие его исключительной химической стойкости. В этом его преимущество перед фторопластом-3, слипающимся в некоторых растворителях (хлороформ), и силиконированным силикагелем, который неустойчив в среде, содержащей фтористоводородную кислоту. Фторопласт-4 является одним из наиболее перспективных носителей для распределительной хроматографии с обращенной фазой. На нем был выполнен ряд разделений с использованием самых разнообразных растворителей ТБФ, диэтилового эфира, изоамилацетата, раствора теноилтрифторацетона (ТТА) в бензоле, алкилфосфорных кислот, TOA, циклогексанс-ла и др. [c.155]

Мало растворимы насыщенные жидкие фторуглероды в углеводородах и в спиртах (незначительно растворим циклогексфоран в ацетоне, хлороформе и бензоле при 27°). Эфир, хлоруглероды и частично фторированные углеводороды, например трифторбензол [27], обладают лучшей растворяющей способностью. [c.502]

Фторирование бензола протекает очень бурно (как и вообще любая реакция фторирования) с присоединением фтора по двойным связям и дальнейшим фторированием образовавшегося гексафторциклогексана [c.177]

Прямое фторирование ароматических углеводородов все еще не-достаточно развито [25]. Обмен галогена или аминогруппы на фтор (разд. А.б) является наиболее важным методом получения ароматических фтор производных, за исключением, вероятно, только гекса-фторбензола, который может быть получен пиролизом трибром-фторметана при 650 °С [26]. Реагенты, содержащие фтор, например трифторид брома, имеют тенденцию присоединяться, к производным бензола, а не замещать их, поэтому для получения фторзамещенных ароматических углеводородов за стадией присоединения должна следовать стадия дегалогенирования [27]. Эти эксперименты надо проводить очень осторожно. [c.449]

Осн. методы синтеза Г. действие фторидов щелочных металлов, напр. КР, на гексахлорбензол при 400-500 °С и 8-10 МПа пиролиз фтортрибромметана (630-640°С, кат.-Р1) или др. хладонов фторирование бензола с послед, дефторированием или дегидрофторированием [c.509]

В 1970 г. была опубликована работа Гракаускаса [12], который наблюдал образование фторпроизводных, правда с небольшим выходом, при фторировании бензола и его замещенных (табл. 1). [c.21]

Авторы работы [22], исследовавшие закономерности фторирования бензола и его замещенных в среде СС1зР, сделали вывод о том, что элементный фтор является высокоэффективным электрофильным фторирующим реагентом. [c.28]

Бензол при электрохимическом фторировании на платиновом аноде в ацетонитриле, содержащем К4КР НР, дает фторбензол (36%) и 1,4-ди-фторбензол (4,7%) [54]. Позднее было показано, что при фторировании бензола могут образовьшаться в существенных количествах 3,3,6-трифтор-и 3,3,6,6-тетрафторциклогексадиены-1,4. [c.49]

Фторирование органических соединений с помощью N-фтop yльфoн-амидов описано и на других примерах. Так, сульфонамид 6 фторирует соли производных малоновой кислоты, бензол и анизол (смесь о- и п-фторани-золов в соотношении З.Т) [51]. К-Фторбензолсульфонамид с анизолом реагирует при 150°С в течение 4 ч, образуя смесь, состоящую из 57% 2-фтор-анизола и 37% 4-фторанизола [47,49]. В табл. 4 приведены данные по фто- [c.67]

Основное внимание нами уделено процессам фторирования ароматических и гетероциклических соединений под действием реагентов класса гипофторитов - перфторалкилгипофторитов. Бензол дает фторбензол, а толуол фторируется в цикл и в боковую цепь [42]. Фторирование производных бензола протекает довольно гладко. Так, анилин и его М-заме-щенные при О °С за 2 ч дают о- и и-фторанилины с выходом свыше 60% [6]. Апротонные неполярные растворители увеличивают долю орто-изомеров. Для Ы-замещенных анилина реакционная способность определяется характером заместителя при атоме азота. Был выявлен следующий ряд активности [c.160]

Известны три общих метода введения галогена в ароматическое соединение с помощью электрофильного реагента. Такими реагентами, в порядке увеличивающейся реакционной способности, являются 1) молекулярный галоген 2) молекулярный галоген в присутствии катализатора, такого как галогениды иода, олова(IV), железа (III), сурьмы(V) и алюминия 3) положительно заряженный галоген, обычно связанный с носителем, например ионом хлорноватистой кислоты. Выбор одног из этих методов зависит от нуклеофильности ароматического субстрата. Так, хотя хлор или бром реагируют с бензолом в полярных или кислых растворителях, однако реакция проходит очень медленно для завершения реакции между хлором и бензолом требуется несколько дней. С другой стороны, реакция брома с анилином протекает настолько быстро, что ее можно проводить в разбавленных водных растворах при комнатной температуре. Но даже в этих условиях невозможно прекратить реакцию раньше, чем образуется 2,4,6-триброманилин. Это обусловлено, в основном, тем, что каждый из промежуточно образующихся броманилинов является более слабым основанием, чем предыдущий, и поэтому менее способен к протонированию. Для удобства дальнейшее изложение разделено на три части, в которых будут обсуждены реакции фторирования, хлорирования и бромирования, иодирования. [c.375]

Чегыреххлористый углерод, хлороформ, бензол и смесь фторированных углеводородов, в противоположность кислородсодержащим органическим растворителям, экстрагируют ничтожные количества щестивалентного молибдена даже из 12 М НС1 [1127]. [c.136]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология