Бензолы, галогенированные в ядр

Прямое галогенирование простейших гетероциклических соединений, обладающих ароматическим характером, возможно, но практического значения не имеет. Фуран, пиррол, тиофен галогенируются легче бензола, а пиридин труднее. В результате прямого галогенирования получаются смеси различных продуктов замещения и побочные продукты. [c.67]

Тиофен — типичное ароматическое соединение. Его ароматические свойства выражены гораздо сильнее, чем у бензола, фурана и пиррола. Из рассматриваемых гетероциклических систем тиофен— самое устойчивое соединение. Тиофен не разрушается кислотами (не проявляет ацидофобных свойств), он легко нитруется, сульфируется и галогенируется. Вступает в реакции Фриделя — Крафтса [c.360]

Нафталин и антрацен галогенируются легче, чем бензол. Первоначально молекула галогена присоединяется в наиболее активные положения, а затем отщепляется галогенводород [c.282]

Галогенирование. Тиофен легко галогенируется при комнатной температуре, быстро реагируя даже в темноте при —30°С. В уксусной кислоте при комнатной температуре тиофен реагирует с хлором в 10" , а с бромом в 10 раз быстрее бензола. Ниже изображены главные продукты реакции тиофена с одним молем [c.247]

Бифенил галогенируется легче, чем бензол. Аналог шо идут другие реакции электрофильного замещения бифенила. При этом образуются преимущественно 4,4 -изомеры [c.370]

Нафталин, например, галогенируется настолько легче бензола, что последний может служить растворителем в этой реакции В качестве катализатора чаще всего используют воду (механизм ее каталитического действия приведен выше) В результате реакции образуется а-бромнафталин (примесь Р-изомера составляет 1%) [c.121]

Химические свойства. Циклогексан по своим химическим свойствам аналогичен алканам. Его можно галогенировать, нитровать, окислять. Каталитическое дегидрирование циклогексана приводит к бензолу. [c.171]

Влияние заместителей на реакционную способность гетероциклических ядер подобно влиянию заместителей в бензоле. Так, лг-ориентирующие заместители до некоторой степени затрудняют дальнейшее замещение, а два таких заместителя очень сильно его затрудняют. Например, фуран-2,5-дикарбоновую кислоту не удается нитровать, сульфировать и галогенировать. Алкильные и арильные группы, галогены в качестве заместителей и конденсация с бензольными кольцами оказывают сравнительно небольшое влияние на легкость замещения. Гидроксильные и аминогруппы облегчают замещение однако соединения, содержащие эти группы, существуют либо в другой таутомерной форме, либо очень неустойчивы (см. стр. 195), поэтому о их реакциях замещения мало известно. [c.166]

Прямое галогенирование простейших гетероциклических соединений, обладающих ароматическим характером, возможно, но практического значения не имеет. Фуран, пиррол, тиофен галогенируются легче бензола, а пиридин труднее. [c.61]

Пиридин. При растворении брома в пиридине наблюдается незначительное изменение температуры, см. Краузе [190]. Возможно, что бром переходит в состояние неустойчивого молеку- пярного соединения. Раствор брома в пиридине представляет собой галогенирующее средство с низким энергетическим уровнем, поэтому замещение происходит особенно мягко. Все же здесь наблюдаются такие реакции замещения, которые проходят с элементарным бромом только под действием катализаторов. Например, по Кроссу и Коэну [191], из смеси 50 г бензола и 120 г брома с добавкой нескольких капе.таь пиридина в результате оживленной реакции образуется 60 г бромбензола аналогично ведет себя нафталин. [c.88]

Нафталин имеет большую реакционную способность по сравнению с бензолом и галогенируется легче бензола. Хлорирование и бромирование нафталина осуществляют в отсутствие катализаторов. Получение 1-бромнафталина проводят при температуре 40—50° С. [c.110]

По химическим свойствам антрацен сходен с нафталином и бензолом, но активнее их. Он проявляет ароматический характер в реакциях замещения (галогенируется, нитруется, сульфируется), но легко вступает также в реакции присоединения. Наибольшей реакционной способностью отличаются положения 9 и 10 мезо-), поэтому и реакции замещения, и реакции присоединения легче всего идут в среднем ядре. За счет присоединения в положения 9 и 10 оба боковых ядра приобретают ароматические секстеты и состояние их делается устойчивым. [c.136]

Пиридин способен сульфироваться, нитроваться и галогенироваться, хотя эти реакции идут значительно труднее, чем с бензолом. [c.501]

Однако указанная реакция, очевидно, не могла протекать в условиях опыта 3 (см. табл. 2), так как в этом случае хлористый водород не был обнаружен. Отсутствие хлористого водорода служит подтверждением того, что в данных условиях трехфтористый хлор действует скорее как хлорирующий, чем как фторирующий агент. Это утверждение, однако, теряет силу при изменения условий реакции. Когда бензол галогенируют трехфтористым хлором в паровой фазе, применяя в качестве разбавителя азот , продукты реакции соверщенно отличны от упомянутых выще. Галогенирование проводят в приборе, подобном тому, который Масгрейв и Смит ° описали для прямого фторирования, используя только вместо отбойной перегородки холоднопламенную горелку, чтобы обеспечить равномерное течение реакции . [c.69]

Нафталин в отличие от бензола галогенируется без катализатора с образованием исключительно а-галогенонафталина [c.436]

Наиболее легко галогенируются пятичленные гетероциклы — фуран и пиррол. При действии на пиррол бромной воды сразу получается тетрабромпиррол. При действии иода в присутствии К1 также получается тетраиодпроизводное. Менее активен фуран. При действии диоксандибромида на фуран, охлажденный до 0°С, образуется монобромид, а при действии хлора или брома в ССЦ — а,а -дигалогенид. Тиофен еще менее реакционноспособен. Моногалогенпроизводное можно получить при действии на тиофен сульфурилхлорида, рассчитанного количества брома в бензоле или иода в присутствии НдО. [c.377]

Хлорирование тиофена приводит к образованию смеси продуктов, а бромирование и иодирование можно провести с образованием монозамещенных — 2-бром- и 2-иодтиофенов. Тиофен более, чем бензол, чувствителен к действию свободнорадикальных агентов, что позволяет галогенировать алкилзамещенные тиофены в ядро [c.319]

В отличие от приведенных выше реакций галогениро вания, в которых атом хлора или брома замещает водород в бензольном кольце, в данной реакции атомы хлора присоединяются ко всем атомам углерода. В результате разрушается я-электронная система бензола, и образуется галогенпроизводное циклоалкана. [c.342]

Пиридин и его гомологи вступают в реакции электрофильпого и нуклеофильного замещения. Известны также реакции, в которых пиридин играет роль основания или нуклеофила. Эти реакции протекают по атому азота и связаны с наличием неподеленной пары электронов. В реакциях алектрофильного замещения пиридин ведет себя подобно сильно дезактивированному производному бензола. Он нитруется, сульфируется и галогенируется только в очень жестких условиях. В реакцию Фриделя — Крафтса не вступает. Замещение происходит препмущественно в положении 3 [c.114]

В реакциях электрофильного замещения пириаин ведет себя подобно сильно дезактивированному производному бензола. Он нитруется, сульфируется н галогенируется только в очень жестких условиях, а в реакцию Фриделя — Крафтса совсем не вступает. [c.1024]

При вхождении второй нитрогруппы ориентация N0 происходит в ара-положение, т. е. СбНдКОг выступает электронодонором по отношению к бензольному ядру (I) в переходном состоянии реакции. Конденсированные арены также намного более реакционноспособны в реакциях электрофильного замещения, чем бензол. Они сравнительно легко нитруются, галогенируются и сульфируются. В ряду нафталин, антрацен, тетрацен понижается потенциал ионизации, т. е. возрастают электронодонорные свойства, усиливается поляризуемость л-системы. Все это благоприятствует образованию л-комплекса и о-комплекса (переходного состояния). [c.371]

Несмотря на то что по механизму растворения краун-эфиры подобны этим диполярным апротонным растворителям в различных органических реакциях, как подробно описано в гл. 2 и 3, они отличаются тем, что в качестве растворителя выступает только одна молекула краун-соединения, такого, как краун-эфир или криптанд. Это позволяет растворять неорганические соли в неполярных или малополярных растворителях, таких, как бензол, гексан, галогениро-ванные углеводороды, и проводить реакции в растворе в присутствии каталитического количества краун-соединения или в количестве, стехиометричес-ком по отношению к неорганической соли. [c.25]

Джуенге [31 недавно показал, что Т. к. эффективно галогенирует ароматические соединения в ядро или боковую цепь, причем первое осуществляется в ионных условиях, а второе — в свободнорадикальных. Так, бензол и нафталин хлорируются Т. к, в присутствии кислот Льюиса как катализаторов 1-хлорнафталин был получен с выходом 58%. Хлорирование толуола в этих условиях дает смесь 2-и 4-хлортолуолов с общим выходом 66%. В присутствии перекиси бензоила получается хлористый бензил с выходом 44%. [c.298]

Активными катализаторами хлорирования и бромирования производных бензола служат также ионы ртути. В растворе галогена и ацетата ртути, например, образуется эффективный галогенирующий агент - ацетил-гипогалогенит (гипогалит уксусной кислоты). [c.416]

Исходя из того, что углеродные атомы пиридина заряжены положительно, следует ожидать, что реакции электрофильного замещения атомов водорода пиридинового ядра по сравнению с аналогичными реакциями бензола должны быть затруднены [3]. И, действительно, пиридин нитруется, сульфируется и галогенируется значительно труднее, чем бензол для нитрования приходится нагревать смесь до 300 С или действовать двуокисью азота при 115—120°С [4]. Во всех случаях получаются Р-производные. Весьма вероятно, что при нитровании пиридина в кислой среде в реакцию вступает не свободный пиридин, а катион [СзНбМН] . [c.369]

Реакция между серебряной солью трифторуксусной кислоты и йодом, идущая с образованием углекислоты, йодистого серебра и йодтрифгорметана, не протекает в заметной степени при температуре ниже 100° [77], а пото.му смесь серебряной соли трифторуксусной кислоты с галогеном может быть использована в качестве галогенирующего агента. Этим способом были получены с превосходными выходами бром- и йодбензолы, содержащие в качестве заместителей метильную, метоксильную, амино-диметиламино- и карбоксильную группы, а также галоид [19, 52]. Однако при введении нитрогруппы бензол настолько дезактивируется, что при обработке нитробензола серебряной солью трифторуксусной кислоты и йодом образуется нормальный продукт реакции Хунсдиккера, СРзЛ, с выходом 75%. [c.468]

Было установлено, что производные бензола, имеющие замести тели I рода, обычно вступают в реакции нитрования и галогениро вания с большей скоростью, чем незамещенный бензол, а произвол ные, имеющие заместители II рода, реагируют медленнее в послед нем случае для проведения реакции часто требуется длительное на гревание или употребление более энергично действующих реаген тов например, получение динитробензола из нитробензола требуе относительно длительного нагревания. Отсюда следует, что заме стители I рода в этих реакциях обычно активируют бензольное ядре [c.300]

ХРИЗЕН (1,2-бензфенантрен) igHu, мол. в. 228,28 — бесцветные ромбич. пластинки пз бен зо ла пли уксусной к-ты с красновато-фиолетовой флуоресценцией т. пл. 254° (250°) т.кип. 448° df 1,274 растворимость в спирте при 16° 0,097%, при кипячении 0,17% в толуоле при 18° 0,24%, при 100° 5,39% растворим в горячем бензоле, частично в эфире, уксусной к-те, сероуглероде. X. дает комплексы с иолинит-росоединениями, не образует аддукта с малеиновым ангидридом хромовым ангидридом окисляется в хризен-5,6-хинон. X. галогенируется, нитруется, причем при монозамещении образуются [c.370]

Особое место по сравнению с действием других электрофиль-ных реагентов на полифторированные ароматические соединения занимает катион нитро ния. Если при взаимодействии не полностью фторированных производных бензола и нафталина с широким набором электрофильных реагентов (сульфирование, галогениро-вание алкилирование и др.) происходит только замещение атома [c.22]

Отличие свойств пиридина от бензола пиридин менее реакционно-способен по отношению к электрофильным реагентам, он значительно труднее нитрируется, сульфируется, галогенируется, и замещение происходит только в Р-положении, а в реакцию, например, с галогеналкилами или галогенарилами (реакция Фриделя — Крафтса, стр. 131) пиридин вообще не вступает. По отношению к нуклеофильным реагентам пиридин более реакционноспособен, чем бензол, замещение при этом происходит в а- и у-положениях, как, например, в реакции с амидом натрия, которая широко используется для получения очень важ- [c.515]

Эти выводы во многом подтверждаются известными фактами. Нафтол-2 галогенируется и сочетается в положение 1, т. е. его фенольная система более похожа на енольную систему с двойной связью в положении 1,2, нежели на систему с двойной связью в положении 2,3. Нафталин присоединяет хлор труднее, чем олефины, но значительно легче, чем бензол . Нафталин восстанавливается натрием в спирте точно так же, как и 1,4-дифенил-бутадиен-1,3 при этом присоединяются два атома водорода в положения 1,4, а двойная связь в положении 2,3 не затрагивается. Геометрические доказательства подобного распределения кратностей связей даны ниже. Фенантрен представляет собой другой пример, когда такие простые рассуждения приводят к хил1ически правильным результатам. Для фенантрена возможны пять структур типа кекулевских четырех разных типов, причем две из них различаются только ориентацией. Если веса всех структур принять равными, то кратность связей окажется распределенной следующим образол [c.166]

Очевидно, что даже из водных растворов галогенводородов соль азобензола вырывает гидрид-ион так, как она это делает из органических веществ, а оставшийся положительный ион галогена галогенирует бензидин. Таким образом, соли азобензола с сильными кислотами являются сильнейшими акцепторами гидридного водорода, более сильными, чем карбониевые катионы. Особенно интересно вырывание гидрид-иона из бензола, тиофена и других ароматических соединений. Можно подозревать образование дегидробензола Виттига и его аналогов, полимеризующихся в присутствии серной кислоты в смолу. [c.363]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология