Переносчики галогена

Если действовать хлором или бромом на гомологи бензола, то в зависимости от условий реакции можно получить разные продукты. При действии галогенов в присутствии катализаторов — переносчиков галогена (хлорид железа, хлорид алюминия) идет реакция электрофильного замещения в ароматическом ядре при действии галогенов на свету или при нагревании — в условиях, способствующих протеканию радикальных реакций, — идет замещение [c.119]

Ароматические углеводороды, содержащие боковую цепь, можно галогенировать в цепь или в ядро в зависимости от применяемых условий. Как упоминалось ранее, в присутствии железа (хлорного железа) или иных переносчиков галогена галогенирование идет в ядро, тогда как под действием света и повышенной температуры в отсутствие переносчиков атом галогена вступает в боковую цепь. Фотохимическое хлорирование толуола приводит к получению хлористого бензила и хлористого бензилидена [c.529]

Галогенирование можно проводить без катализаторов (присоединение, замещение, термическое галогенирование), но предпочтительно вести процесс в присутствии катализаторов—переносчиков галогена. Ниже рассматриваются вопросы каталитического галоге- [c.760]

Каталитическое действие переносчиков галогена сводится, в конечном итоге, к переводу молекулярного галогена в ионное состояние. Например, механизм действия железа заключается в следующем [c.775]

Образование катионов хлора (брома) имеет место и в случае использования иода в качестве переносчика галогена, например [c.109]

Наконец, кислотность всех галогенов (и галогеноводородных кислот) можно в значительной степени увеличить посредством известных переносчиков галогена — хлористого алюминия, хлорного железа и других сильных кислот Льюиса, которые прежде всего используются при электрофильном [c.373]

Так, при действии молекулярного хлора на толуол в неполярных растворителях наблюдается только крайне медленная реакция при комнатной температуре, которая, напротив, значительно ускоряется при добавлении полярных растворителей т.чи переносчиков галогена (см. стр, 373). Некоторые данные, характеризующие эту реакцию, а также значения энергии и энтропии активации приведены в табл, 71. [c.435]

Алкилирование и ацилирование ароматических соединений по Фриделю — Крафтсу — это типичные реакции электрофильного замещения в ароматическом ряду. В соответствии с рассмотренной выше ролью хлористого алюминия и других кислот Лыоиса (катализаторов Фриделя — Крафтса) как переносчиков, галогена функция этих вспомогательных веществ состоит в том, чтобы поляризовать реагент и усилить тем самым его характер как кислоты Льюиса (см. стр. 373). [c.441]

Четыреххлористый углерод получают хлорированием сероуглерода S2 в присутствии переносчиков галогена, например хлорида марганца (II) [c.480]

Если в ароматическом ядре находятся такие ориентанты, как окси-или аминогруппа, галогенирование идет только в ядро. Даже в отсутствие переносчика галогена п-крезол быстро реагирует с бромом с образованием 2,6-дибром-п-крезола [c.532]

Медь увеличивает длительность существования органического радикала. Одновременно кремний реагирует с однохлористой медью с образованием связи 51--С1. При этом однохлористая медь восстанавливается в металлическую, которая вновь вступает в реакцию. Таким образом, кремний активируется для взаимодействия со свободными радикалами, насыщая все четыре свои валентности, и образуется кремнийорганическое соединение. Металлический катализатор выполняет роль переносчика галогена, активирующего кремний. Кроме того, металлический катализатор увеличивает сроки жизни свободных радикалов он является переносчиком алкилов. Аналогичным образом объясняется и реакция между арилгалогенидами и кремнием в присутствии серебра в качестве катализатора [968, 1000]. [c.85]

Кислотность всех галогенов (и галогеноводородных кислот) можно значительно повысить действием таких известных переносчиков галогена , как тригалогениды алюминия, железа или другие сильные кислоты-Льюиса. Эти катализаторы, в частности, находят применение при реакциях замеш, ения в аренах. Их действие основано на тех же электроноакцепторных свойствах, что и в предыдущих примерах. [c.444]

После выжига кокса для восстановления кислотных свойств катализатора, а также для повышения дисперсности платины проводят его га-логенирование. Сообщается об использовании в качестве переносчика галогена тетрахлоруглерода или дихлорэтана [175, 178, 180]. За рубе- [c.100]

Некоторые ароматические субстраты, имеющие электронб-донорные заместители, способны сами поляризовать молекулы галогенов, и их можно прогалогенировать, проводя реакцию в отсутствие катализаторов в инертных растворителях (бензол, СС14 и др.). У этих ароматических соединений л-электронная плотность бензольного кольца настолько повышена, что, смещаясь в сторону одного из атомов галогена, она сама вызывает поляризацию молекулы галогена с образованием о-комплекса без участия переносчиков галогена [c.374]

Склонность алифатических кислот к о-бромированню так сильно выражена, что при взаимодействии. кислоты с бромом в толстостенной ампуле в присутствии переносчиков галогена (сера, фосфор, иод) образуются а.а-дибромкнслоты. Так, из ледяной уксусной кислоты и брома с добавкой серы при 150° С получают дибром-уксуслую кислоту [564]. [c.166]

Галогенирование алкиларенов в боковую цепь. В противоположность галогенированию в ядро для галогенирования в боковую цепь требуются высокие температуры и инициаторы радикалов или облучение УФ-светом переносчики галогена должны отсутствовать. В этих условиях реакция протекает по радикальному механизму. [c.289]

На первый взгляд кажется, что эти реакции протекают с образованием радикала сукцинимида как переносчика галогена почти так же, как /пре/п-бутоксильный радикал, который участвует в реакции трет-бутилгипо- [c.187]

Далее, положительный галоген образуется особенно легко в присутствии уже упомянутых переносчиков галогена (галогени-дсв альоминия и железа). Здесь следует еще назвать только смесь перхлората серебра с галогенами, которая в присутствии надхлорной кислоты представляет собой хорошо действующее галогенирующее средство для ароматических соеди нений. Положительный галоген должен, как катион, подвергаться, в частности. электростатическому влиянию ароматического соединения. Таким образом, нужно в первую очередь рассматривать электронную плотность, а зате . поляризуемость, т. е. в этом случае следует ожидать сходства скорее с нитрованием, чем с галогенированием молекулярным галогеном. [c.438]

Кроме того, его используют в реакциях конденсации, в качестве переносчика галогена и как катализатор в различных процессах, например при дегидрировании и расщеплении. В последнее время AI I3 в очень больших количествах стали производить в технике и использовать в красочной и парфюмерной промышленности, а также при крекинге нефти. [c.398]

Диметилнафталнн образует в этих условиях 2,3-ди(бромметил)-нафталин с 80%-ным выходом [15]. При действии брома даже в отсутствие переносчика галогена атом галогена вступает лишь в ароматическое ядро [c.534]

Хлорированный нафталин. При действин СЬ на нафталин образуются продукты замещения и присоединения. Максимальное количество присоединенного С1 соответствует так называемому тетра-хлорнафталину (тетрахлортетрагидронафталин, т. п. 182°) он получается при действии галогена на раствор нафталина. Полное замещение И дает перхлорнафталин СюСЬ (т. п. 203°) образование его и замещенных нафталина с меиьшим содержанием С1 происходит при нагревании или в присутствии переносчиков галогена. [c.563]

Хлорирование и бромирование элементарным галогеном в присутствии переносчиков галогена , таких, как А1С1з, ГеС1з и другие кислоты Льюиса, также, вероятно, идет через переходное состояние типа 2 на схеме (7.77), поскольку отношение (1/2 орто) пара, например при хлорировании, составляет от 0,9 до 1,2, что скорее согласуется с атакой молекулярного хлора, а не катиона галогена (см. также разд. 7.8.6). Часто приводимый в учебниках механизм образования катионов галогена в присутствии переносчиков галогена до сих пор точно не доказан. [c.498]

Кинетика галогенирования в присутствии переносчиков галогена подчиняется уравнению v = /с[АгН][На12][катализатор] [221], что можно было бы согласовать и с тройным соударением . В качестве электрофильных катализаторов могут выступать также минеральные кислоты [224], трифторуксусная кислота [225—226], наконец, сами галогены или псевдогалогены типа 1Вг или I I [227]. [c.499]

Галогенирование. В качестве переносчиков галогенов используют ряд полимеров, реакции с которыми протекают в мягких условиях и которые могут быть легко отделены. Присоединение брома по двойным связям возможно в случае поливинилпиридина, сшитого комплексами брома [94]. При частичной замене иода в поли- -иодстироле на хлор и фтор его можно использовать как хлорирующий или фторирующий реагент [95]. Переносчиком галогена являются также поли-Н-бром- или поли-Ы-хлормалеимиды [96, 97] [c.93]

Вариантом С. р. является фторирование безводным фтористым водородом в присутствип каталптич. количеств соедииений 3- и 5-валентной сурьмы (как переносчиков галогена) [c.378]

Введение в ядро одного атома галогена обычно достигается проведением реакции при обычной температуре или при охлаждении. В качестве катализаторов— переносчиков галогена — используют галогениды металлов (РеС1з, А1С1з, 5ЬС1з, ЗпСи [c.135]

Хлорирование углеводородов в ядро протекает только в присутствии некоторых веществ, которые служат переносчиками галогена или катализаторами хлорирования в ядро. Активными катализаторами хлорирования являются соединения галогена с металлами (железом, алюминием и др.)- В промышленности в качестве катализаторов хлорирования чаще всего используют железо, которое при взаимодействии с газообразным хлором превращается в хлорное железо РеСЬ, растворимое в хлорируемом углеводороде. Железо вносят в реакционную массу в виде стружки или обрезков черной жести, обладающих большой поверхностью со1Прикосновения металла с хлором. Расход катализатора очень незначителен — десятые доли процента от веса хлорируемого углеводорода. [c.70]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология