Кетоны галогенидами фосфора

Получение из альдегидов и кетонов. Действие галогенидов фосфора(У) на альдегиды и кетоны приводит к образованию дигалогенопроизводных, содержащих два атома галогена при одном атоме углерода. [c.137]

Альдегиды и кетоны можно превратить в ге.ад-дигалогениды действием таких реагентов, как пятихлористый, треххлористый или трехбромистый фосфор. По-видимому, такого рода реакции представляют собой присоединение указанных галогенидов к карбонильной группе, вслед за чем происходит нуклеофильное замещение ионом галогена. [c.274]

Галогениды кислот трехвалентного фосфора реагируют с а,р-непредель-ными альдегидами и кетонами по схеме 1,4-присоединения. Первоначальные продукты присоединения ввиду обратимости реакции не выделены, но при [c.32]

По представлениям Кабачника, реакция галогенидов трехвалептного фосфора с а,р-ненредельными альдегидами и кетонами протекает аналогично предельным карбонильным соединениям с образованием па первой стадии полного а-галоидированного эфира фосфористой кислоты, претерпевающего далее арбузовскую перегруппировку [197]. [c.33]

К числу важнейших электрофилов относятся соли металлов, доноры протонов, галогены, кислород, сера, двуокись серы, галогениды трехвалентного фосфора, кремния и бора, двуокись углерода, галоидангидриды кислот, эфиры карбоновых кислот, альдегиды, кетоны, нитрилы и амиды. Многие из приведенных в этой главе реакций, включающих образование углерод-углеродных связей, более подробно обсуждены в гл. 13, посвященной нуклеофильному присоединению к ненасыщенному углероду. Как было указано ранее (стр. 192), в том случае, когда отрицательный и положительный углерод реагирует с образованием связи углерод — углерод, реакция может быть классифицирована либо как нуклеофильная, либо как электрофильная в зависимости от произвольного распределения ролей (реагента или субстрата) между обоими реагирующими соединениями. [c.251]

Замещение кислорода карбонильной группы. Так же, как и в альдегидах, атом кислорода в молекуле кетона может быть замещен действием галогенидов фосфора (РС1б, РВгз) или гидроксиламина ЫНгОН [c.393]

Таким образом, в результате изучения реакций енаминов с галогенидами фосфора (Ш) разработаны удобные методы синтеза фосфорилированных альдегидов и кетонов электронообогащенных гетероциклов. Разработаны также общие подходы к синтезу замешенных в бензольном кольце 2-метилениндолинов. [c.77]

Альдегиды и кетоны по реакции Ad реагируют и с галогеннуклеофила-ми. В качестве реагентов применяют галогениды фосфора и серы, но чаще всего - хлорид фосфора(У). [c.142]

Особое место среди реакций нуклеофильного присоединения по карбонильной группе альдегидов и кетонов занимает реакция, открытая Виттигом. Она позволяет замещать карбонильный кислород на метиленовую и замещенную метиленовую группы и синтезировать таким образом из альдегидов или кетонов соответствующие алкены. Реактив Виттига, который используют для этого превращения, готовят, смешивая соответствующий галогенид с трифенилфосфином (получают из хлорида фосфора(Ш) и фенилмагнийбромида, см. разд. 2.3.1) и далее обрабатывая полученную соль сильным основанием (бутилли-тий, этилат натрия, трет-бутияат калия, амид натрия и т. д). [c.238]

Галогениды трех- и пятикоордин рованного фосфора способны фос-форилировать алканы, алкены.алнзшы, алкадиены, простые и сложные эфиры, сульфиды, альдегиды и кетоны, спирты, меркаптаны, амины и другие типы органических соединений, образуя устойчивые соединения. [c.382]

Значительный интерес представляли систематические исследования экстракции большого числа элементов с использованием -наиболее важных экстрагентов. Первые такие исследования, если не считать самых ранних работ, выполнили Китахара [49, 50] и особенно Бок [51 —53] для диэтилового эфира, с одной стороны, и для фторидных, бромидных, иодидных и роданидных растворов — с другой. Впоследствии обширные данные для фосфор-органических экстрагентов и некоторых кетонов (растворы НС1) получили японские химики [54—59]. Большой материал об экстракции галогенидов послепереходных металлов накопил Иофа [48]. Традиционными и главными стали следующие направления практического использования экстракции галогенидных и роданидных комплексов разделение смесей, в которых элементы присутствуют в сопоставимых количествах (периодический, многоступенчатый противоточный вариант или вариант распределительной хроматографии) относительное концентрирование и очистка (разделение смесей, концентрация металлов в которых резко различается) выделение с целью абсолютного концентрирования (в результате перевода из большого объема водной фазы в малый объем органической) выделение с целью последующего фотометрического, пламенно-фотометрического, атомпо-абсорбцион-ного, полярографического или какоготлибо другого определения выделенного элемента в органической фазе выделение радиоизотопов — задача,. сходная с аналитическим концентрированием. [c.11]

Экспериментальный материал по физико-химическим свойствам 1расположен в следующем порядке комплексы соединений металлов II, III, IV, V групп, комплексы галогенов, причем сначала идут галогениды металлов В порядке возрастания атомного веса галогена, затем гидриды, металлоорганическив й смешанные соединения комплексы галогенов располагаются в порядке уменьшения атомного веса галогена. Комплексы данного акцептора, в зависимости от гетероатома донора, располагаются в следующем порядке кислородсодержащие соединения (эфиры, кетоны, сложные эфиры и др.) соединения, содержащие серу и другие атомы VI группы доноры, содержащие элементы V группы),—азот (амины, пиридин и др.), фосфор п т. д., наконец, идут доноры, содержащие два и более гетероатомов (например, сульфоксиды, амиды). В зависимости от строения радикалов молекул доноров комплексы данного акцептора расположены так алифатические производные (в порядке увеличения длины и разветвленности радикала), циклические насыщенные, затем жирно-ароматические, ароматические и другие производные с ненасыщенными радикалами. [c.161]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология