Кислотное превращения

И доказал тождество кислот, образующихся при окислении различных образцов пинаколина,—полученного кислотным превращением [c.682]

Таким образом, А. Е. Фаворский открыл новый тип молекулярных перегруппировок—кислотное превращение дихлоркетонов. [c.715]

В 1940 и 1942 гг. Астон [10] исследовал действие алкоголятов натрия в спиртовом растворе на серию а-галогенкетонов с целью выяснения направления реакции и предложил схему их кислотного превращения, в точности соответствующую схеме Фаворского. [c.718]

Кислотные превращения а-оксиальдегидов 725 [c.725]

КИСЛОТНЫЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ а-ОКСИАЛЬДЕГИДОВ [c.725]

Кислотные превращения -оксиальдегидов, впервые осуществленные С. Н. Даниловым и Э. Д. Венус-Даниловой, наблюдаются при нагревании а-оксиальдегидов, содержащих третичную спиртовую группу, с щелочными водными растворами гидроокиси меди или свинца [31] [c.725]

КИСЛОТНЫЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ а-ДИКЕТОНОВ [c.726]

Кислотные превращения а-дикетонов 727 [c.727]

При сопоставлении механизмов кислотного превращения дикетонов и перегруппировок а-гликолей в альдегиды и кетоны видно, что эти превращения имеют в начальной стадии принципиально различный характер—первые осуществляются в щелочной среде за счет присоединения гидроксильного иона, а вторые—в кислой, за счет присоединения протона (стр. 691). Что же касается стадии перестройки, то она обусловлена одной и той же причиной—стремлением [c.728]

Кислотные превращения а-дикетонов 729 [c.729]

Больщой интерес представлял вопрос о том, как протекает процесс кислотного превращения дикетонов в случае наличия в ароматических ядрах различных заместителей. Этот вопрос мог быть разрешен только путем применения изотопного метода. В ряде работ были изучены перегруппировки а-дикетонов, в которых одна из карбонильных групп имела меченый атом углерода (С ). [c.729]

Изложенное выше объясняет реакционную способность насыщенных молекул в концентрированных кислотах. Кислотные превращения алканов обусловлены основностью насыщенных молекул, которая может проявиться в средах с высокой протонодонорной активностью (высокими значениями Но) тем, что протоны в этих условиях приобретают окислительные свойства — свойства акцепторов гидридных ионов стремлением яр -гибридизованных ионов карбония к стабилизации за счет рассредоточения заряда, путем превращения в тетракоординированный карбо-катион. [c.10]

При кислотном превращении двузамещенного дитизоната в однозамещенный последний связывает весь дитизон и остается в фазе органического растворителя, а половина присутствующего металла в виде иона переходит в водную фазу [c.64]

При реакциях присоединения по углерод-углерод кратным связям молекулярные перегруппировки наблюдаются очень редко. Напротив, широко известны молекулярные перегруппировки, про-текаюш,ие за счет присоединения нуклеофильных реагентов. (НО, СаН О ) к карбонильной группе а-галогенкетонов и дигалогенкетонов, а также щелочей к а-дикетонам. Сюда относятся кислотные превращения дигалогенкетонов (перегруппировка Фаворского) [c.712]

КИСЛОТНЫЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ МОНО- И ДИГАЛОГЕНКЕТОНОВ (ПЕРЕГРУППИРОВКА ФАВОРСКОГО) [c.714]

Кислотные превращения моно- и дигалогенкетонов 715 [c.715]

Для уточнения схемы Фаворского большой интерес представляла разрешение вопроса о возможности получения в устойчивом состоянии и-спиртоокисей или их метиловых эфиров (а-метоксиокисей). Было установлено, что п-спиртоокиси (а-оксиокиси) к существованию не способны вероятность же их образования в качестве промежуточных продуктов при кислотном превращении галоген кетонов очень мала этот вопрос подробно будет изложен ниже (стр. 741). [c.719]

В некоторых случаях при кислотном превращении галогенкето-нов получаются такие изомеры кислот, образование которых нельзя предвидеть на основании схемы Фаворского так, иногда в результате реакции образуются кислоты или их эфиры, соответствующие а-гало-генкетонам, изомерным исходным. Например, при действии щелочи на метил-а-хлорбензилкетон получается не метилфенилуксусная кислота, а гидрокоричная [24, 25] [c.721]

Весьма вероятно, что механизм превращения оксиальдегидов в кислоты аналогичен кислотному превращению галогенальдегидов и галогенкетонов. Неспособность а-оксиальдегидов со вторичной спиртовой группой к кислотному превращению объясняется меньшей подвижностью гидроксила при вторичном углеродном атоме по сравнению с гидроксилом при третичном углероде. [c.726]

Предположение Фаворского о том, что первая стадия кислотного превращения а-дикетонов заключается в присоединении по карбонильной группе, было несколько позднее экспериментально подтверждено следующим образом при действии на бензил едкого кали удалось выделить вещество состава С14Н1о02 КОН [43, 44, 45]. Было показано, что это вещество при нагревании перегруппировывается в бензиловую кислоту [c.728]

Оксикетонные превращения оксиальдегидов осуществляются также при нагревании их с щелочными растворами окиси свинца или меди, но наряду с этим в некоторых случаях происходят и кислотные превращения (стр. 725). [c.746]

Научное творчество Алексея Евграфовича Фаворского характеризуется теоретической направленностью и большой целостностью. Оно развивалось более шестидесяти лет в разных направлениях и почти исключительно из тех научных родников, которые были открыты и разработаны им и совместно с учениками. Реакции Фаворского, явившиеся неожиданностью для его современников, а в большинстве случаев и для него самого, что и характерно для подлинных открытий, приобрели большое значение в органической химии (изомерные превращения ацетиленовых и двуэтиленовых углеводородов, кислотное превращение дигалогено- и моногалогенокетонов, изомеризация кето-спиртов, синтез спиртов ацетиленового ряда и др.) и получили существенные практические приложения (в производстве синтетических каучуков, простых виниловых эфиров и уксусного альдегида, диоксана, в синтезе стероидов и пр.). [c.7]

Кислотное превращение ди- к моногалогенокетонов (перегруппировка Фаворского) получило широкую известность, в частности в синтезе стероидов. [c.37]

Механизм кислотного превращения галогенокетонов. При истолковании хода реакций через промежуточные нестойкие вещества стремятся найти в реакционной массе менее устойчивые, че.м предполагаемые конечные продукты реак-. ции. Если удавалось превратить одни вещества реакционной смеси в другие, даже при более жестких условиях, то было принято считать, что реакция происходит через промежуточные вещества. Однако С. Н. Даниловым [79J на примере циклогек-снлгидробеизоина (I925 г.) было показано, что хотя образующийся альдегид может изомеризоваться в один из получающихся кетонов, все-таки образование по крайней мере главной массы кетонов происходит в момент отнятия воды от гликоля. [c.37]

Если превращение кетоспиртов в изомерные кетоспирты является следствием передвижения атомов водорода из спиртовой группы к соседней карбонильной группе, то кислотное превращение галогенокетонов связано с замещением галогена и перемещением гидроксила в момент замещения к карбоксильной группе, а радикала, обычно, к соседнему углероду. Перестройки углеродного скелета не имеется в случае кислотного превращения гало-геноальдегидов и оксиальдегидов (С. Н. Данилова, Э. Д. Вснус-Данилова [78]). При кислотном превращении самих оксиальдегидов, что не обнаружено пока у монооксикетонов, происходит обмен местами гидроксила с водородом альдегидной группы. Еще легче совершаются перемещения атомов водорода и гидроксильных групп в монозах, альдозах и кетозах (эпимеризация и сахариновая перегруппировка). [c.43]