Иона гидроксила подвижность

МИ иода). Подвижность катионов при равных или близких радиусах больше, чем анионов. В то время как подвижности всех ионов мало отличаются друг от друга, ионы гидроксила, и особенно ионы водорода, обладают аномально высокой подвижностью, превосходящей подвижность других ионов в 3—8 раз. [c.111]

Числа переноса, как производные от ионной подвижности, зависят от природы электролита. Наибольшим числом переноса среди всех катионов обладает ион водорода, а среди анионов — ион гидроксила. [c.111]

Как уже отмечалось, в продуктах коррозии в воде и водных растворах карбоновых кислот обнаружены гидроксиды металлов. Их образование может происходить в результате развития электрохимических процессов коррозии [302]. Образование гидроксидов металлов характерно для всех водных конденсатов в нефтепродуктах вследствие развития процессов кислородной деполяризации и высокой подвижности ионов гидроксила. Этот показатель для ионов Н0 равен 174 см /(с-В) и значительно выше, чем, например, для таких высокоактивных анионов, как ЗОз - и 564 соответственно 61,6 и 67,9 см / с-В)]. Наличие гидроксидов металлов в продуктах коррозии приводит к образованию их ассоциатов с карбонатами за счет образования водородной связи между протонирован-ным атомом водорода гидроксила и кислородом карбоксильной группы. [c.289]

Аналогично можно объяснить большую подвижность гидроксильных ионов, только в этом случае переход протонов происходит не от ионов гидроксония к молекулам воды, а от молекул воды к ионам гидроксила, что приводит к кажущемуся перемещению ионов гидроксила по направлению к аноду. [c.433]

Если количества ионов НзО и ОН- одинаковы, то число перескоков протонов по схеме Нз0+ + Н20 Н20 + Нз0+будет больше, чем число перескоков по схеме Н2О + НО-ОН + НгО, тах как энергетическое состояние водорода в молекуле воды соответствует более глубокому минимуму потенциальной энергии потенциальной яме), чем в ионе Н3О+. Этим и объясняется меньшая подвижность иона гидроксила. [c.433]

Обращает на себя внимание тот факт, что подвижность ионов гидроксила во всех неводных растворах почти не отличается от подвижности других ионов, т. е. подтверждается предположение о том, что аномально высокая подвижность этого нона в водных растворах обусловлена пе большей скоростью его движения, а особым механизмом переноса электричества. [c.442]

Если происходят реакции обмена, не связанные с передачей электронов, то катализаторами могут быть вещества, содержащие подвижные ионы водорода или ионы гидроксила (кислотно-основ-ной катализ). К ним относятся гидроокиси алюминия, железа, циркония, тория и др. [c.33]

Таким образом, электричество переносится не только мигрирующими иоиами НаО+, но и протонами, переходящими от одной молекулы воды к другой. На основании данных о строении молекул воды было подсчитано, что от иона НзО+ к молекуле воды протон проходит расстояние 0,86 10 см, что соответствует перемещений НзО+ в электрическом поле на 3,1 10 см. При таком механизме подвижность НзО+ оказывается значительно больше по сравнению с тем, когда этот ион перемещается только миграцией. Из схемы (а) видно, что молекулы воды в левой и правой ее частях имеют различную ориентацию. Для обеспечения непрерывного перехода протона от НзО+ к НаО необходимым условием является изменение ориентации молекулы (2), от которой ушел протон. Она должна занять положение, соответствующее молекуле (1), для того, чтобы принять новый протон, движущийся в том же направлении. Аналогичным образом объясняется повышенная подвижность иона гидроксила. Протон переходит от молекулы воды к иону ОН [c.463]

Аномально высокая подвижность иона гидроксила также объясняется процессом перескока протона по схеме [c.76]

Так как протон в молекуле воды связан более прочно, чем в ионе гидроксония, то подвижность иона гидроксила оказывается ниже, чем подвижность иона водорода. [c.76]

При таком механизме подвижность Н3О+ оказывается значительно больше, чем когда ион перемещается только миграцией. Аналогичным образом объясняют повышенную подвижность иона гидроксила по схеме [c.148]

Ион гидроксила перемещается к аноду. Отрицательный заряд иона действует на водород молекулы воды, ковалентная связь в молекуле воды разрывается и Н+ присоединяется к ОН . Образуются новая молекула воды и новый ион ОН и т. д. Каждый вновь образующийся ион гидроксила находится ближе к положительному полюсу по сравнению с ранее существовавшими. Так как ковалентная связь прочнее водородной, то на отрыв протона от молекулы воды затрачивается больше энергии, чем на отрыв протона от иона гидроксония, поэтому подвижность иона ОН меньше подвижности НзО+. [c.148]

Обращает также внимание аномально высокая подвижность ионов гидроксила и гидроксония. Это объясняется особым, так называемым эстафетным механизмом перемещения этих ионов. В цепочке, построенной из молекул воды, заряд может перейти от одного конца цепочки к другому в результате сравнительно небольшого перемещения протонов, образующих водородные связи между молекулами воды, например [c.128]

Поскольку избыточные протоны перемещаются по всем молекулам воды раствора, они сообщают этим молекулам некоторый положительный заряд. Аналогично можно объяснить большую подвижность гидроксильных ионов, только в этом случае протоны переходят не от ионов гидроксония к молекулам воды, а от молекул воды к ионам гидроксила, что приводит к кажущемуся перемещению ионов гидроксила по направлению к аноду. [c.89]

Подвижные ионы железа могут диффундировать и уходить с поверхности металла. Поскольку ионы гидроксила, возникающие в процессе катодного восстановления растворенного кислорода, движутся в противоположном направлении, образование гидроокиси железа произойдет на некоторой промежуточной стадии между анодной и катодной зонами. Этот процесс будет сопровождаться электрохимическим окислением гидроокиси железа до гидратированной окиси железа или ржавчины из-за присутствия кислорода в воде. Так как ржавчина удаляется с поверхности металла, то она не оказывает влияния на скорость коррозии. [c.30]

Для ионообменной хроматографии используют искусственные смолы, способные к ионному обмену катиониты — способные к обмену катионов адсорбенты, содержащие функциональные группы—сульфогруппы, карбоксильные, гидроксильные н другие с подвижным ионом водорода аниониты — способные к обмену анионов, содержат вторичные или третичные аминогруппы с подвижными ионами гидроксила. [c.277]

В анионитах поливалентные катионы уравновешиваются подвижными анионами, которые при соприкосновении с растворами электролитов способны к обмену. Аниониты могут быть представлены как К +пА , где R + — высокомолекулярный поливалентный катион, а А" — подвижный анион. Если А —ион гидроксила, то анионит находится в ОН--форме. Активными группами аниони--f 4- + [c.94]

Механизм перегруппировки можно представить следующим образом. Ион гидроксила отрывает подвижный а-водородный атом в исходном соединении I, в результате чего образуется карбанион (П). В последнем радикал R переходит в виде катиона к углеродному атому, несущему отрицательный заряд. В результате этого образуется конечный амин (И1) [c.394]

Раньше считали, что в растворе существуют ионы водорода, большая скорость движения которых объясняется исключительно малым радиусом этих ионов. Несостоятельность этого утверждения стала очевидной nntfjfe того, как установили, что в растворе имеются не ионы водорода (Н+), а ионы гидроксония (НзС)+). Эти ионы, так же как и ионы гидроксила, гидратированы и эффективные радиусы их имеют тот же порядок, что и радиусы других ионов. Следовательно, если бы механизм переноса электричества этими ионами был обычным, то подвижность их также не отличалась бы существенно от подвижностей других ионов. Это и наблюдается в действительности в большинстве неводных растворов. Аномально высокая подвижность H3O+ и ОН" проявляется только а водных растворах, что, очевидно, связано с особенностями переноса электричества этими ионами, которые отличаются от других ионов тем, что являются ионами самого растворителя — воды. [c.432]

Метод ионного обмена основан на свойстве некоторых твердых тел (ионитов) поглощать из раствора ионы в обмен на эквивалентное количество других ионов того же знака. Иониты подразделяются на катиониты и аниониты. Катиониты содержат подвижные катионы натрия или водорода, а аниониты подвижные ионы гидроксила. В качестве катионитов применяют сульфоугли, алюмосиликаты (пермутит, цеолит и др.), в качестве анионитов искусственные смолы, например карба-мидные. [c.75]

Na l + H20, При титровании до к. т. т. концентрация ионов не меняется, а изменяется состав ионов. Более подвижные ионы водорода заменяются на менее подвижные ионы натрия, за счет чего проводимость уменьшается. После к. т. т. х увеличивается за счет изменения состава ионов (вводятся ионы гидроксила) и за счет увеличения концентрации гидроксида натрия. Как видно, самая малая величина — к т т. Если через все точки до к. т. т. и после к. т. т. провести прямые, то точка их пересечения дает конечную точку титрования. Опускают из нее перпендикуляр на абсциссу и получают 1/к т т. Массу НС1 (г) рассчитывают по уравнению [c.157]

Рассмотрим в качестве примера кривые титрования сильных и слабых кислот сильным основанием. Если титруется сильная кислота, например, НС1, сильной щелочью, например NaOH, то в результате кислотно-основного взаимодействия высокоподвижные ионы Н+ и ОН образуют слабодиссоциирующее соединение Н2О, а в растворе накопятся менее подвижные ионы Na+ и С1 . Электрическая проводимость уменьшится и достигнет минимума в точке эквивалентности, когда в растворе будут находиться только ионы Na+ и С1 . При дальнейшем прибавлении NaOH электрическая проводимость снова возрастает, поскольку в титруемый раствор вводятся высокоподвижные ионы гидроксила (рис. 80, кривая /). [c.235]

При добавлении к раствору соляной кислоты едкого натра ионы гидроксила будут соединяться с ионами водорода, обладающими большой подвижностью (/н + =315) с образованием неднссоциированных молекул воды. Вместо ионов Н+ в растворе будут оставаться попы Na созначительнол еньшей [c.106]

Катионсюбменные смолы содержат активные группы —50зН, —СООН, —ОН, которые структурно связаны со скелетом смолы эти группы не могут переходить в раствор. Подвижными остаются только ионы водорода этих групп или замещающие их катионы В анионообменных смолах активными являются основные группы — ЫН , =ЫН, =N Обменными анионами являются ионы гидроксила, которые образуюк я на поверхностна смолы в процессе ее гидратации. [c.480]

Уменьшение или увеличение электропроводностн титруемого раствора объясняется изменением подвижности ионов (I). Так в реакции нейтрализации подвижность ионов водорода (Хр =350) больше подвижности ионов гидроксила (1 =200) и ионов натрия (Хыд+=50). Поэтому кривая кондуктометрического титрования несимметрична. [c.329]

Лингейн и Кольтгоф [2] проверили результаты Гейровского и Буре-ша [8J. Они регистрировали волны 10" н. Na l в отсутствие кислорода и в растворе, насыщенном чистым кислородом. Экспериментально найденная величина экзальтации была несколько ниже теоретической. Это несовпадение они объяснили тем, что при восстановлении кислорода у поверхности электрода возникают ионы гидроксила, обладающие, как известно, большой подвижностью. Таким образом, в растворе вблизи электрода находятся не только ионы Na+ и 1 , но и ионы гидроксила. Поэтому число переноса ионов Na + у поверхности электрода будет меньше, чем в объеме раствора, содержащего только Na l. Этим и объясняется уменьшение величины экзальтации. Вносить поправку на влияние образующихся ионов гидроксила рекомендует и Штакельберг [9]. [c.64]

В этом случае (рис. 76) в процессе титрования менее подвижные ионы 80 (У=83) заменяются на сильноподвижные ионы гидроксила 0Н (У=205), и до точки эквивалентности происходит возрастание общей электропроводности за точкой эквивалентности проис- [c.177]

Электропроводность воды зависит от концентрации и подвижности ионов. Даже чистая вода характеризуется определённой электропроводностью, обусловленной ее диссоциацией на ионы гидроксила ОН и гидроксония НзО+. Удельная электропроводность воды составляет 3,8 мкСм-м , а воды, контактирующей с двуокисью углерода воздуха, 80 мкСм-м . В литературе содержатся весьма противоречивые сведения о влиянии магнитной обработки воды (бидистиллята, дистиллята и т. д.) на ее электропроводность. Это можно объяснить зависимостью электропроводности от множества факторов, в том числе от таких, как возраст воды и характер примесей. Электропроводность воды, полученной из пара, всегда больше электропроводности воды, полученной изо льда [44]. Наши опыты показали, что свойства движущейся воды, в том числе и электропроводность, заметно отличаются от свойств неподвижной воды [45]. [c.44]

Данные, собранные в табл. 8.9, исправлены с учетом поправок на гидролиз метилгалогенидов, скорость которого известна с большой точностью при всех температурах, а также с учетом обратных реакций в тех случаях, когда это необходимо. Реакции метилгалогенидов с гидроксил-ионами практически необратимы, и кинетика процесса хорошо описывается уравнением (6.35). При рассмотрении данных табл. 8.9 мы снова отмечаем преобладаюш ее влияние в изменениях констант скорости это, в частности, видно для реакций метилгалогенидов с иодид-ионами, для которых отношение констант скоростей, равное около 2,5-10 , почти целиком определяется разностью энергий активации в 5 ккал/моль. Большие значения предэкспоненциальных множителей для реакций метилгалогенидов с ионами гидроксила близки к предэкснонентаМ найденным для реакций с метилат-ионами в метанольном растворе (см. табл. 8.8). Значение А для реакций тина СНдХ+ОН примерно в 400 раз больше, чем для реакций СНзХ+1 , и это различие намного превышает то, какого можно было бы ожидать, исходя из подвижностей ионов, отношение которых составляет всего 2,63. Ниже приведены приближенные оценки разностей энергий активации (в ккал), которые показывают, что, по-видимому, вклад в полную энергию активации дают оба реагента по отдельности [c.221]

Установление того факта, что в водных растворах кислот и оснований простейшими гидратами являются ионы HgOj и НзОг, в то время как ионы Н3О+ и ОН отсутствуют, вызывает вопрос о механизме аномально высокой подвижности протона и иона гидроксила в этих растворах. На основе представления об ионе гидроксония Н3О+ аномальная подвижность протона объяснялась эстафетным механизмом, отвечающим схеме Гротгуса (см., например, [87]) [c.205]

Согласно экспериментам, значения энергии активации процесса миграции большинства ионов, раасчитанные по температурной зависимости их подвижности, приблизительно равны в водных растворах при 25 °С величина энергии активации миграции равна 4,0—4,2 ккал-моль-. (Заметно отличается от этого значения лишь энергия активации процесса миграции ионов гидроксила и водорода для последних она равна 2,8 ккал-МОЛЬ . ) Энергия активации миграции большинства ионов не отличается заметно от энергии активации вязкого течения. Поэтому Эйринг предположил, что скорость миграции ионов практически определяется скоростью перескоков молекул растворителя в соседние положения равновесия. В этом заключается также элементарный акт вязкого течения. Однако, поскольку в процессе ионной миграции молекулы растворителя движутся в сильном электрическом поле ионов, энергия активации перескоков молекул в растворе, очевидно, не совпадает с энергией активации вязкого течения чистого растворителя и константа скорости к движения ионов не полностью идентична константе скорости вязкого течения. Эти выводы согласуются с экспериментальными наблюдениями и объясняют заметное различие энергии активации в случае малых размеров ионов и больших зарядов (т., е. при более высокой напряженности поля у границы иона). [c.327]

Перегруппировка молекул воды после перескока протона как часть механизма прототропной проводимости была тщательно исследована теоретически [39]. Для этого определяли скорость переноса по нескольким возможным механизмам и на основе результатов расчетов показали, что скорость определяющая стадия заклк)чается во вращении молекул растворителя, действующих в первой сольватной оболочке как электрические диполи, обеспечивающем непрерывный перенос протонов. По сравнению со скоростью вращения молекул растворителя протоны вдоль водородных связей между ионами оксония и соседними молекулами растворителя переносятся с большой скоростью. Аналогичны взгляды исследователей на скорость определяющую стадию процесса проводимости электричества ионами гидроксила. Сила, вызывающая вращение молекул воды, при переносе электричества ионами Н3О+, частично обусловлена влиянием ионов на диполи молекул растворителя, частично — отталкиванием между гидроксильными группами, противостоящими в процессе предыдущего переноса протона. Влияние взаимодействия гидроксильных групп на вращающую силу в водных растворах подтвердилось расчетами. С другой стороны, лри переносе протонов в процессе проводимости за счет ОН--ионов две ОН-связи не могут противостоять друг другу. Поэтому возникновение силы, вращающей молекулы воды, связано только с действием ОН--ионов на дипольные молекулы растворителя. Поскольку предполагается, что подвижность ионов пропорциональна квадратному корню из величины действующей на них силы, можно ожидать, что часть проводимости 0Н--И0И0В, обусловленная переносом протонов, составляет У /4 = /2 проводимости ИОНОВ водородз, что приближенно соответствует экспериментальным данным. Однако оценить в этом отношении экспериментальные данные можно лишь приближенно, так как нельзя измерить отдельно прототроп-ную часть проводимости. Возможно, что не будет заметного [c.334]