Изомерные превращения кетоспиртов

Изомеризация осуществляется при нагревании кетоспирта в спиртовом растворе с несколькими каплями концентрированной серной кислоты при 110—120°С. Во всех случаях в результате изомерного превращения образуется а-кетоспирт, содержащий ацетильную группировку как и всегда, обратимое изомерное превращение приводит к образованию наиболее устойчивого изомера. [c.745]

Большой интерес представляло выяснение направления изомерных превращений жирно-ароматических а-кетоспиртов, в связи с конкуренцией двух устойчивых группировок—ацетильной и бензоильной [c.745]

В его работах очень наглядно объяснено превращение кетоспиртов в изомерные кетоспирты в кислой среде через промежуточное образование изомерных а-спиртоокисей. [c.25]

В этих случаях специально поставленными опытами было установлено, что ацетильные изомеры превращаются в бензоильные (III -> II), и, следовательно, последние, являющиеся нормальными продуктами реакции, более устойчивы. Таким образом, стало ясно, что в этих случаях образование аномальных продуктов реакции — кетоспиртов, содержащих ацетильную группу, — не может обусловливаться изомерным превращением а-кетоспиртов, отвечающих по строению бромкетонам. [c.217]

Таким образом, результаты этой работы еще раз подтверждают правильность схемы, предложенной в предыдущей работе для изомерных превращений а-кетоспиртов в щелочной среде PJ. [c.870]

В течение последних лет изомерные нревращения а-гликолей вообще и пинаконов в частности были предметом внимания многих авторов. Мне удалось открыть с моими сотрудниками подобие этих превращений аналогичные изомерные превращения а-кетоспиртов. [c.456]

Изомерные превращения а-кетоспиртов [c.457]

Изомерные превращения (Х-кетоспиртов [c.459]

Открытая нами реакция изомерного превращения а-кетоспиртов при нагревании с серной кислотой представляет частный случай реакции одновременного восстановления и окисления, широко реализуемой как в лабораторной практике, так и в лаборатории природы. Вся совокупность изомерных превращений этого рода может быть разбита на следующий ряд отдельных групп [c.460]

III. Изомерные превращения, совершающиеся с сохранением состава, а иногда и функции исходной частицы, куда относится превращение а-кетоспиртов, превращение альдегидов в кетоны и кетонов в кетоны. [c.460]

При изомерных превращениях а-кетоспиртов мы имеем аналогичный процесс и здесь образуются промежуточные спиртоокиси, но они могут возникнуть здесь и без участия воды, и так как превращение совершается [c.462]

Значительное число работ было посвящено лабораторией исследованию изомерных превращений а-кетоспиртов, относящихся к реакциям одновременного восстановления и окислення [c.679]

При обратимом равновесном превращении соотношение двух изомерных форм в равновесии не зависит от характера примененного катализатора и механизма изомеризации. При изучении жирно-ароматических кетоспиртов удобнее применять щелочные катализаторы. [c.745]

Открытые А. Е. Фаворским изомерные превращения кетоспиртов, моно- и дигалогенокетонов ставят перед химиками валяные задачи, решение которых должно выяснить механизмы его реакций. [c.48]

Ендиолы образуются в качестве очень неустойчивых промежуточных продуктов при многих изомерных превращениях оксикарбонильных соединений, в частности, например, при изомеризации а-кетоспиртов в щалочной среде [84] [c.584]

Если превращение кетоспиртов в изомерные кетоспирты является следствием передвижения атомов водорода из спиртовой группы к соседней карбонильной группе, то кислотное превращение галогенокетонов связано с замещением галогена и перемещением гидроксила в момент замещения к карбоксильной группе, а радикала, обычно, к соседнему углероду. Перестройки углеродного скелета не имеется в случае кислотного превращения гало-геноальдегидов и оксиальдегидов (С. Н. Данилова, Э. Д. Вснус-Данилова [78]). При кислотном превращении самих оксиальдегидов, что не обнаружено пока у монооксикетонов, происходит обмен местами гидроксила с водородом альдегидной группы. Еще легче совершаются перемещения атомов водорода и гидроксильных групп в монозах, альдозах и кетозах (эпимеризация и сахариновая перегруппировка). [c.43]

Исследования А. Е. Фаворского и его учеников были посвящены, главным образом, соединениям жирного ряда углеводородам, их галоидопроизводным, спиртам, гликолям, альдегидам, кетонам и их галоидным производным, альдегидо- и кетоспиртам и т. д. В ряде работ изучались циклические соединения. Сюда следует отнести открытие А. Е. явлений изомеризации циклических дихлоркетонов с изменением цикла, а также наблюдения над изомерными превращениями циклических альфа-монохлор-кетонов, изучение действия пяигбромистого фосфора на циклические кетоны и работы по установлению возможности существования замкнутых соединений с тройной связью в цикле. Эти исследования, начатые Алексеем Евграфовичем еще в 1912 г., в последние годы продолжались им совместно с автором настоящей книги и другими его учениками. В указанных работах А. Е. проявляет огромный творческий размах, исключительную глубину замысла и характерную для него широту кругозора. [c.29]

В ряде случаев удалось наблюдать аномалии, обусловленные изомеризацией исходных веществ под влиянием магнийорганического соединения. Сюда относятся изомерные превращения а-кетоспиртов, обнаруженные Т. И. Темниковой [20], ацетилен-алленовая перегруппировка в работах А. И. Захаровой [21], аллильные перегруппировки изомерных алкоксихлорпептенов, найденные А. Н. Пудовиком и Б. А. Арбузовым [22]. [c.107]

Настоящее исследование предпринято в целях дальнейшего изучения влияния замещающих групп на состояние равновесной системы изомерных ос-кетоспиртов, проверки правильности предложенного ранее механизма изомерных превращений а-кетоспиртов в щелочной среде Р) й механизма образования аномальных продуктов при действии магнийорганических соединений на кетоспирты типа АгСНОНСОСНзР]. [c.869]

Ранее в работе одной из нас совместно с Петровой Р] была изучена изомерная пара кетоспиртов, содержащих метил в пара-положении фенильного ядра из обоих а-кетоспиртов более устойчивым был бензоильный изомер следует также отметить медленную превращаемость ацетильного кетоспирта в бензоильный при наличии в ядре метильной группы. Таким образом, и-хлор- и ге-метильные группы, проявляющие одинаковые по знаку эффекты сопряжения, но противоположные по знаку индукционные эффекты, обусловливают одинаковое направление изомеризации а-кетоспиртов, но противоположным образом влияют на скорость превращения. Устойчивость ж-хлорфенилацетилкарбинола подтверждает правильность предположения о причинах устойчивости метил-п-хлорбензоилкарбинола — наличие сопряжения в последнем случае. [c.870]

Не только кетоспирты, но и кетоны способны к изомерным превращениям (при некотором разложении) с перемещением радикалов [88,110,115], по опытам А. А. Чилингарян, Т. Е. Залесской и Д. И. Розанова, Г. В. Че-линцева, в условиях нагревания над расплавленным хлористым цинком при 300-350° [c.26]

Об изомерных превращениях а-кетоспиртов. Реферат доклада на IV Меделеев-ском съезде по чистой и прикладной химии. Сообщения о научно-технических работах в Республике, вып. 20, НХТИ, Л., 1925, стр. 165. [c.32]

Прямым окислением метилизопронилацетилкарбинола был получен метилизопропилкетон, а окислением метилтретичнобутилацетилкарбинола получили пинаколин. Во всех случаях изученных изомерных превращений а-кетоспиртов имеют место реакции одновременного внутримолекулярного окисления и восстановления. В случае вторичных спиртов меняются местами карбонил и вторичная спиртовая группа карбонил восстанавливается, вторичная спиртовая группа окисляется. В случае третичных спиртов к карбонилу присоединяется не только водород, но также и радикал, связанный с третичной спиртовой группой. [c.457]

Процессы, наблюдаелше в условиях спиртового брожения, принято объяснять действием ряда вырабатываемых дрожжами специфических ферментов так, реакции восстановления приписываются действию редук-тазы, разложение нировиноградной кислоты па угольный ангидрид и альдегид — действию карбоксилазы, синтез а-кетосниртов — действию карболигазы. Констатированное нами изомерное превращение а-кетоспиртов тоже можно было бы отнести за счет действия специфического фермента, который можно было бы назвать трансформазой, но в этом я не вижу никакой надобности. [c.469]

Чтобы экспериментально подтвердить возможность образования а-спиртоокйсей в качестве промежуточных форм, было проведено исследование превращений метиллактолидов а-кетоспиртов в безводной среде в присутствии сильных кислот. Было установлено, что метиллактолиды а-кетоспиртов изомеризуются в эфирном растворе в присутствии щавелевой кислоты в метиловые эфиры изомерных кетоспиртов [15, 16] [c.746]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология