Иодалкилы

Как уже упоминалось, иодистым водородом восстанавливают прежде всего галоидопроизводные и спирты. Из галоидопроИзводных наиболее легко восстанавливаются иод- и несколько труднее бром-производные некоторые хлорпроизводные совсем не восстанавливаются. Из спиртов наиболее легко (уже на холоду) восстанавливаются третичные спирты. Многоосновные спирты в мягких условиях дают вторичные иодалкилы . [c.499]

В табл. 51 вычисленные по изложенному методу значения сопоставлены с экспериментальными данными о влиянии давления на константы скорости реакций иодалкилов с аминами в одном и том же растворителе (ацетоне) при 60 . [c.146]

Скорости обмена иода в иодалкилах при ионном и радикальном процессах [c.869]

Продукты окисления Иодалкилы (2,2) [c.24]

С образованием соответствующих иодаЛкилов. Образовавшиеся иодалкилы открывают по выделению окрашенных осадков при взаимодействии с раствором нитрата ртути . [c.224]

Определение метокси- и этоксигрупп по образованию иодалКИЛОВ [c.325]

Метод" основан на реакции получения иодалкилов действием на анализируемые соединения, содержащие алкоксигруппы, иодирующей смесью с последующим окислением йодистых алкилов бромом. [c.327]

Однако иодалкилы могли образоваться и при обработке я-комнлекса. [c.44]

Реакции алкилсульфонатов. Алкилсульфонаты легко поддаются гидролизу, пиролизу и являются энергичными алкилирующими агентами по отношению к различным типам органических соединений. Они наполшнают диалкилсульфаты с тем исключением, что обладают большей тенденцией к образованию продуктов восстановления. В отличие от галоидоалкилов (за исключением иодистого метила) реакция алкилсульфонатов с магнийорганическими соединениями приводит не к продуктам диспропорционирования, а к возникновению новой связи между углеродными атомами. Алкилсульфонаты реагируют с большинством соединений энергичнее, чем иодалкилы, и поэтому позволяют проводить алкилирование при более низкой температуре, что предотвращает течение побочных реакций. Так как в диалкилсульфатах подвижна только одна алкильная группа, применение алкилсульфонатов особенно выгодно при работе с труднодоступными алкилами. В настоящее время в продаже имеется ряд алкил-л-толуолсульфонатов, и некоторые из них сделались довольно дешевыми лабораторными реактивами. [c.345]

Метиловый и этиловый эфиры л-толуолсульфокислоты дают с водным раствором иодистого калия в одинаковых условиях 85 и 67% соответствующих иодалкилов [222, 226]. Выход бромистого этила такой же, как и иодистого. При синтезе цианистого метила и этила, нитрометана и нитроэтана метильные соединения всегда получаются с более высокими выходами. При изучении реакции н-бутилового и цетилового эфиров л-толуолсульфокислоты [2156] с водным раствором цианистого калия оказалось, что в одинаковых условиях выходы цианидов составляли, соответственно, 46 и 84, т. е. высшие алкилсульфонаты более реакционноспособны и труднее вступают в побочные реакции, чем ближайшие гомологи метилсульфоната. Было бы очень желательно получить больше данных по этому вопросу. [c.366]

Образование простых эфиров по.пиметиленфенолов. Полнме-1иленфенол1)1 могут вступать в реакцию с иодалкилами или диал-килсульфатами, образуя простые эфиры [c.387]

Взаимодействием иодалкилов с солями роданистоводородкой кислоты синтезированы как первые представители ряда алкнл-роданидов, так и более сложные соединения [210, 215—2201. Из иодистых алкилов и солей роданистоводородной кислоты синтезированы метил- [215, 220], этил- [215], изопропил- [219], [c.13]

Вторичные спирты получаются также из эфира муравьиной кис.тоты при действии цинкалкилов (или, лучше, иодалкилов и цинка в присутствии небольшого количества цинкнатрия) и последующем разложении продукта реакции водой Для I и II фазы реакции можно применять [c.120]

Реакция протекает так бурно, что необходимо охлаждение холодной водой. Выхода у простых иодалкилов хорошие, у иодалкилои с более сложным алкилрадикало.11, напротив, очень небольшие. [c.194]

Добавление. Из магнийорганических бромидов или иодидов при действии на них эфирного раствора иода могут быть получны соответствующие иодалкилы или иодарилы. Например из магнийбромфенила таким образом получается до 90% фенилиодида [c.425]

Аналогичные реакции имеют место и при действии ц и н к-иодалкилов или магнийорганических соединений При этом диалкилгидроксиламины, получающиеся при применении магнийорганических соединений, содержат углеподо-родные радикалы, входившие в состав как нитропарафинов, так и магнийорганических соединений [c.370]

Как технический довольно чистый динатрийцнанамид, так i очень загрязненный сырой кальцийцианамнд (так называемый нзйе стковый азот) реагируют не только с иодалкилом и диметилсуль фатом, но также и с хлористым бензилом по следующему уравнению [c.639]

Определение бром- и иодалкилов [137]. Бром- и иодалкилы реагируют с 3,5-динитробен оатом натрия с образованием сложных эфиров, вступающих в реакцию Яновского [c.141]

Навеску (4—6 мг) исследуемого вещества помещают в мерную колбу емкостью 50 мл и вводят диметилформамид до метки. Несколько миллилитров этого раствора, содержащие около 2-10- молей галогеналкила, 15—20 мг 3,5-динитробеизоата натрия и 3 мл диметилформамида нагревают с обратным холодильником 10—30 мин при 100 С. После охлаждения вводят 20 мл воды и взбалтывают 20 мин с 5 мл бензола. В колбу емкостью 10 мл отбирают 1 мл экстракта, добавляют 3—5 мл ацетона, 0,6 мл 2 н. раствора NaOH и разбавляют ацетоном до 10 мл. Оптическую плотность измеряют через 5—7 мин при зеленом светофильтре. Все монобром- или иодалкилы при одинаковой молярной концентрации дают окрашенные растворы одинаковой интенсивности (8=10 ). [c.141]

Действие металлов, таких, как Mg [359], 2п, Hg, А1, 51, Зп (ЗЬ, РЬ), на галоидные алкилы, особенно на бром и иодалкилы, наоборот, ведет к образованию соединений типа RMgI. Однако реагирует непосредственно до LiR + Образование таких соединений часто происходит с достаточной скоростью только в присутствии эфира при образовании растворимых эфиров (соединение присоединения с 2К20) и часто процесс образования следует ускорять специальными средствами (добавление следов а, применение разбавленной амальгамы Ка вместо Hg, смеси Хп-Си или 31-Си вместо 2п и 31). Реакционная способность фтористых и хлористых алкилов, а также арилга-логенидов при этом, как правило, меньше. Получение, обычно с применением обратного холодильника, предпринимается при тщательном удалении следов влаги, так как эти соединения тотчас реагируют с Н20(Н23), образуя углеводороды такие реакции отчасти происходят также в отсутствие влаги при повышенной температуре. [c.295]

Флейшман с сотрудниками [28, 30], изучив восстановление иодалкилов на электродах из свинца и олова методами циклической Больтамперометрии и хроноамперометрии, пришли к заключению, что реакция имеет каталитический характер и катализатор присутствует в виде тонкого слоя на поверхности электрода. Таким катализатором является поверхностное вещество МН, концентрация которого не зависит от потенциала катода. Предлагаемый механизм [c.395]

Эти выводы были подтверждены А. Е. Арбузовым и его ученикам в ряде работ. Из всех галогеналкилов наиболее реакционноспособн иодалкилы, поэтому изомеризация фосфористых эфиров при их учг стии идет с наибольшей скоростью, например (СНдО)зР изомеризует ся наполовину при добавке С Н Л в течение 100 минут, С2Н5ВГ—в те чение 635 минут, а при добавке С. НдС —еще дольше. [c.674]

В две пробирки емкостью по 10—15 мл наливают по 1 —1,5 мл HJ (плотностью 1,7 zj M ). В одну из пробирок прибавляют 4— 5 капель исследуемого кремнийорганического соединения. Содержимое пробирки перемешивают стеклянной палочкой. Другая пробирка служит для холостого опыта. Пробирки накрывают сверху кусочками фильтровальной бумаги, которую смачивают концентрированным раствором Hg(N03)2, сильно подкисленным азотной кислотой, и погружают на глубину 1—2 см в фосфорнокислую или глицериновую баню. Затем баню медленно нагревают, опустив в нее предварительно термометр. При определенной температуре бани (зависящей от того, какие алкоксигруппы содержит исследуемое соединение) бумажка над пробиркой с кремнийорганическим соединением окрашивается в желтый цвет, который тотчас же или очень медленно переходит в красный. Бумажка над пробиркой, содержащей только HJ, остается бесцветной или, при очень высокой температуре, окрашивается в слабо-розовый цвет, совершенно не похожий на окраску, появляющуюся при действии иодалкилов . [c.215]

Метод основан на образовании иодалкилов путем действия на анализируемые соединения дымящей иодистоводородной кис-лотой . Иодалкилы, как и в предыдущих определениях, окисляют далее бромом до HJO3. [c.327]

Для обнаружения предполагаемых алкилкарбонилов представлялось целесообразным обработать реакционную смесь иодом. При этом алкилкарбонилы должны легко образовывать иодалкилы, которые можно подвергать хроматографическому анализу. Однако следовало иметь в виду, что в области минимума на суммарной кривой (см. рис. 1) в реакционной смеси содержатся еще гидрокарбонилы кобальта, которые при обработке иодом будут давать иодистый водород. Последний, в свою очередь, присоединяясь к олефинам, будет также образовывать иодалкилы. В связи с этим пробы, отбираемые в области минимума, предварительно обрабатывались щелочью [c.42]

По реакции Вюрца образуется тем больше углеводорода, чем выше концентрация щелочного металла в амальгаме и чем медленнее взятый галогеналкил реагирует с ртутью. Поэтому наибольшее количество углеводородов получается из хлоралкилов и наименьшее — из иодалкилов. Часто одновременно с реакцией Вюрца происходит образование ртутьорганических соединений. [c.549]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология