Метильные соединения

При обработке олеумом [138] 1, 2, 4-триэтилбензола получается лишь одна сульфокислота, которая, по аналогии с кислотой, получаемой из соответствующего метильного соединения, повидимому, является 5-изомером. Из 1,3, 5-триэтилбензола [138] и 1, 3, 5-триизопропилбензола [139] также синтезированы моносульфокислоты. Из содержащих неодинаковые алкильные группы триалкилбензолов 1,4-диметил-2-этилбензол [130 б, 140], 1,5-диметил-2-этилбензол [130 б, 132 а], 1,2-диметил-4-и-пропилбензол [141], [c.24]

Метилиодид также реагирует с комплексами одновалентного иридия (7) с образованием метильных соединений трехвалентного иридия (8). Если лигандом (L) является трифенилфосфин, протекает r w -присоединение, а в случае других фосфинов и арсинов наблюдается тракс-присоединение (схема 57) [84, 85]. [c.260]

VII) с муравьиной кислотой [50]. Соответствующее 6-метильное соединение было получено с высоким выходом циклизацией 1-ацетамидо-2-фенилнафталина [c.464]

Единственным моноалкильным производным 1,3-диоксана, полученным Бейкером [114] по реакции Принса, является 4-метильное соединение конденсация пропилена с параформальдегидом проводилась в присутствии ледяной уксусной и серной кислот. Вполне возможно, что 1,3-диоксаны с более тяжелыми алкильными группами могут быть получены при помощи той же реакции, исходя из а-алкенов большего молекулярного веса. [c.41]

При разложении метильных соединений может получаться водород и, следовательно, иодистый водород, который восстанавливает указанные амины. Водород, связанный с азотом, не играет существенной роли, так как установлено, что триэтиламин и диэтиламин каталитически разлагаются приблизительно одинаково [21]. [c.193]

Выделенные соединения представляют собой, относительно устойчивые желтые кристаллические вещества с т. пл. от 80 до 150° С. Метильное соединение вольфрама более устойчиво, чем производное молибдена. Все эти вещества нерастворимы в воде, медленно разлагаются под действием кислот и оснований. [c.94]

НЫЙ эффект этого типа во второй стадии отсутствует). В среде с тяжелым изотопом отношение концентраций промежуточного продукта и свободного реагирующего вещества должно быть, таким образом в 2,3 больше, чем в обычной среде. Разность Я -фуикций, определенная из кислотно-основного равновесия с участием кислородного атома метильного соединения, равна 0,35, поскольку среда с более тяжелым изотопом обладает и большей кислотностью. Так как антилогарифм 0,35 равен 2,2, полученные величины превосходно согласуются между собой. [c.135]

Величины химических сдвигов для двух диметильных изомеров показали, что сигнал протона при С-3 5-метильного соединения (7,27 млй ) лежит в более слабом поле, а сигнал СНз-группы нри С-5 (2,19 млн ) — в более сильном поле, чем соответствующие сигналы протона при С-5 (7,13 млн ) и СНз-группы при С-3 (2,22 млн- ) 1,3-диметилпиразола. [c.442]

Метиловый и этиловый эфиры л-толуолсульфокислоты дают с водным раствором иодистого калия в одинаковых условиях 85 и 67% соответствующих иодалкилов [222, 226]. Выход бромистого этила такой же, как и иодистого. При синтезе цианистого метила и этила, нитрометана и нитроэтана метильные соединения всегда получаются с более высокими выходами. При изучении реакции н-бутилового и цетилового эфиров л-толуолсульфокислоты [2156] с водным раствором цианистого калия оказалось, что в одинаковых условиях выходы цианидов составляли, соответственно, 46 и 84, т. е. высшие алкилсульфонаты более реакционноспособны и труднее вступают в побочные реакции, чем ближайшие гомологи метилсульфоната. Было бы очень желательно получить больше данных по этому вопросу. [c.366]

Не вызьшает сомнения, что первичные алкильные субстраты реагаруют ио классическому механизму 8м2. Высказанное в 1973 г. предположение, что даже метильные соединения СНз2 реагируют ио тюн-нариом механизм (КИП) с быстрым образованием контактной иоииой нары и последующей медленной атакой нуклеофила, вызвало острую дискуссию и затем бьшо отвергнуто. [c.760]

Резонанс Ферми не всегда легко идентифицировать, но его можно ожидать, когда полоса, одиночная при нормальных условиях, расщепляется. Иногда поведение пары полос в зависимости от физического состояния и растворителя может подтвердить наличие взаимодействий типа резонанса Ферми [30, 33, 262]. В метильных соединениях от резонанса Ферми между обертоном деформационного колебания СН и валентными колебаниями СН избавляются частичным дейтерированием группы с образованием СНВг. В обзоре [190] представлены другие способы определения резонанса Ферми. [c.159]

Реакция. Образование С—С-связи конденсацией активных метиленовых и метильных соединений с амидоацеталями в енамины с последующей реакцией Манниха и элиминированием амина. [c.554]

Спектр 41 ядйрного магнитного резонанса показывает резкий триплет 1 2 1 группы N—0113. Это также подтверждает тот факт, что азот связан с двумя равноценными атомами фосфора. Замыкание цикла азотом можно считать доказанным, как и для метильного соединения. [c.110]

Спектр 41 ядерного магнитного резонанса этого соединения оказался особенно интересным с точки зрения структуры и связи. Если принять равнозначность обоих атомов фосфора, как это было установлено для соответствующего метильного соединения (см. разд. 1 этой главы), то следует ожидать в случае свободного вращения вокруг связи С—N для протонов диметиламино-группы симметричный триплет 1 2 1. Вместо него, однако, был обнаружен ещэ не расшифрованный симметричный квартет с одинаковыми по интенсивности линиями. Это указывает на спектр А2Х2 [23]. Если предположить, что диметиламино-группа фиксирована в плоскости молекулы, то связь между протонами метильной группы и обоих атомов фосфора может оказаться различной. В общем [c.112]

Ботнер-Бай [13] показал влияние на химический сдвиг еще одного фактора (рис. I), сравнив величину экранирования метильных соединений элементов первого периода (углерод, азот, кислород и фтор) с экранированием метилгалогенидов как функцию электроотрицательности. На графике указаны положения резонансных сигналов н-гексана, триметишамина, диметилового эфира, фтористого метила [12], хлористого метила- 14], бромистого метила [14] и иодистого метила [14]. Как можно видеть на графике, точки, соответствующие резонансным сигналам, располагаются почти точно на двух прямых с разными углами наклона, а протоны в высших метилгалогенидах экранируются слабее, чем следовало ожидать при условии влияния только электроотрицательности. [c.272]

Ароматические альдегиды. Реакция Соммле служит наиболее подходящим методом получения ароматических альдегидов и чаще всего применяется именно с этой целью. Необходимые га- лоидопроизводные легко доступны на основе реакции хлормети-лирования [13] или на основе галоидирования замещенных то- луолов. Во многих случаях реакция Соммле имеет то преимущество, что при ее проведении отпадает необходимость очистки галоидопроизводных, часто обладающих слезоточивым действием или неустойчивых, так как при переводе в уротропиновые соли они освобождаются от загрязнений. С другой стороны, реакция может быть проведена с неочищенными галоидо-метильными соединениями, поскольку сами альдегиды легко очистить. Замещенные бензиламины, в том случае, если они доступны, также могут употребляться в качестве исходных веществ. Ароматические альдегиды обычно получаются с выходом 50—80% теоретического выход, превышающий 80%, достигается редко вследствие протекания побочных реакций. [c.266]

Хьюэтт [46] предложил применять в качестве растворителя при проведении реакции Соммле уксусную кислоту. Если проводить реакцию, используя концентрированные растворы, то хорошие выходы альдегидов могут быть иногда получены при применении бром метильных соединений, причем нагревание достаточно продолжать в течение только 1 мин. [47]. Использование этого метода не всегда сопровождается успехом, поскольку температура кипения смеси может быть настолько высокой (выше 150°), что в том случае, когда требуется продолжительное нагревание, как, например, при работе с хлорметильными соединениями, альдегиды разлагаются [16]..Если бензальдегид кипятить с обратным холодильником в течение одного часа с концентрированным раствором уротропина в уксусной кислоте, то только третья часть его остается неизмененной. Поэтому ледяную уксусную кислоту можно применять в качестве растворителя лишь с осторожностью раствор должен содержать не менее пяти частей растворителя на одну часть уротропина и продолжительность кипячения должна быть сокращена до минимума. Тем не менее известны случаи, когда ледяную уксусную кислоту следует предпочесть другим растворителям. [c.272]

В реакции с метильным соединением основным продуктом реакции является дисульфоокись, с этильным соединением р-толилэтилсуль-фид. При действии магнийбромфенила на бензолсульфохлорид главный продуктом реакции является сульфоокись дифенила наряду с дифенилом с р-толуолсульфохлоридом образуется сульфоокись р-толилфенила и р-толилфенилсульфон. [c.572]

В последние годы Циглер, Нагель и Патейгер [1] показали, что метильные соединения лития и магния отщепляют прн нагревании метан, превращаясь при этом в литий- илн магний-метилен. Дальнейший пиролиз проходит сложным путем н, во всяком случае, не приводит к образованию истинных карбидов [c.260]

Не вызывает сомнения, <ш) первичные ашошьные субстраты реагируют по классическому механизму Высказанное в 1973 г. предположение, что даже метильные соединения СНз2 реагируют по ион-парному механизму 5[у2 (КИП) с быстрым образованием контактной ионной пары и последующей медленной атакой нуклеофила, вызвало острую дискуссию и затем было отвергнуто. [c.142]

Алкилирование вторичных азетидинов изучено недостаточно в этой области необходимы дальнейшие исследования. Янбиков [25] сообщил, что соединение, анализ которого хорошо подходит к иодистоводородному Ы-метил-азетидину, образуется при взаимодействии азетидина с иодистым метилом в эфире. Позднее Гибсон и др. [27], не знавшие о работе Янбикова, сообщили, что им не удалось получить Ы-метильное соединение из азетидина и иодистого метила. При смешении реагентов в холодном эфире получался иодистоводородный азетидин, в то время как реакция в спиртовом растворе приводила к полному метилированию основания до четвертичного иодида. Известны и другие примеры полного метилирования (см. стр. 75). [c.71]

Взаимодействие азетидинов с галогеналкилами. N-Aлкилaзeтидины являются третичными аминами и при действии иодистого метила нормальным образом образуют иодметилаты (иодиды четвертичных оснований). Взаимодействие вторичных азетидинов с иодистым метилом также приводит к образованию четвертичных солей [6, 8, 27], вероятно, через стадию образования Ы-метильных соединений. Однако N-мeтильнoe соединение было выделено в реакции этого типа только в одном до некоторой степени сомнительном случае [25] (стр. 71). [c.75]

Другие электрофильные реагенты. Формальдегид реагирует с производными урацила, замещая их в положении 5. Так, 4-метилурацил в кислом или щелочном растворе образует 5-оксиметил-4-метилурацил [309] подобным же образом ведет себя и 6-окси-4-метил-2-меркаптопиримидин [309, 310]. Кирхер получил также 5-хлорметил-1,4-диметилурацил из 1,4-диметияурацила, формальдегида и соляной кислоты. Эти 5-оксиметильные и 5-хлорметильные производ-. ные легко могут быть восстановлены в соответствующие 5-метильные соединения. Барбитуровая кислота [311], 2-тиолбарбитуровая кислота [312] и их Ы-замещенные [313] легко конденсируются с формальдегидом и многими другими альдегидами, но не с кетонами. Первоначальный продукт конденсации немедленно теряет воду, образуя ненасыщенное соединение типа ЬХХ1. Наиболее успешно реакция проходит с ароматическими а,р-ненасыщенными альде- [c.239]

Применение реакции Свартса для синтеза производных бензотрифторида ограничивалось доступностью исходных трихлорме-тильных соединений, многие из которых не могут быть получены хлорированием соответствующих толуолов. Недавно были разработаны методы получения ранее труднодоступных ди- и трихлор-метильных соединений реакцией гидразвдов карбоновых кислот с P Is [44-46] [c.219]

Этилтитантрихлорид также представляет собой твердое вещество фиолетового цвета, которое плавится при комнатной температуре, превращаясь в красную жидкость. Он растворим в органических растворителях. Это вещество было получено [5] алкилированием взятого в избытке четыреххлористого титана тетраэтилсвинцом при —80° оно, несомненно, менее стабильно, чем метильное соединение, так как при комнатной температуре в течение 24 час разлагается на этан, бутан и треххлористый титан. [c.493]

Метильные соединения платины (II), стабилизированные указанным способом, представляют собой бесцветные кристаллические вещества, по большей части весьма стабильные они растворимы в обычных органических растворителях, а некоторые из них можно даже перегнать в вакууме. В смешанных ме-тилгалогенидах атом галогена легко замещается другими атомами или группами. Так, например [c.512]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология