Фосфористые с эфирами

Получены также полные фосфористые эфиры различных алкилфенолов (с использованием индивидуальных алкилфенолов и промышленного алкил-фенола) и исследованы в качестве присадок к маслам. [c.12]

Изомеризация протекает при каталитическом действии галоген-алкила, количество которого может быть ничтожно малым если же нагревать чистый фосфористый эфир даже до 200°С, изомеризации ие наблюдается. [c.778]

При применении различных солей фосфористых эфиров направление реакции зависит от металла соли в частности, Na- и Ag-соли ведут себя различно [16]. Так, при действии трифенилбромметана на диэтилфосфористый натрий получается гексафенилэтан [c.785]

Вопрос о влиянии одних группировок, соединенных с атомом фосфора, на реакционную способность других имеет большую историю. Еще в 1914 г. Александр Ерминингельдович Арбузов [9] показал, что способность фосфористых эфиров к перегруппировке в соответствующие эфиры фосфиновых кислот при действии галоидных алкилов существенно зависит от природы эфирных радикалов. [c.27]

АЛКИЛЬНЫЕ ФОСФОРИСТЫЕ ЭФИРЫ ВИННОЙ КИСЛОТЫ [c.148]

Наиболее интересным свойством фосфористых эфиров винной кислоты оказалось их взаимодействие с галоидсодержащими соединениями. [c.152]

При полном кислотном омылении фосфористых эфиров винной кислоты (нагревание в запаянной трубке при 150°) образуется -винная кислота. Последнее обстоятельство дает возможность сделать вывод о сохранении конфигурации -винной кислоты при синтезе из нее смешанных эфиров фосфористой кислоты. [c.152]

На рисунке приведены изотермы скорости реакции указанных фосфористых эфиров с четыреххлористым углеродом. График зависимости скорости превращения от времени изображается S-образной кривой. В случае триметил- и трибутилфосфитов изгиб кривой носит явно выраженный ступенчатый характер. По-видимому, такой ход кривой скорости реакции объясняется радикально-цепным механизмом реакции. Если нижний горизонтальный участок на кривой соответствует периоду инициирования цепи, второй вертикальный участок — ее росту и, наконец, третий — периоду обрыва цепи. [c.223]

Для того чтобы вызвать изомеризацию полного эфира фосфористой кислоты в эфир соответствующей фосфиновой кислоты, требуется очень небольшое количество галоидного алкила. Галоидный алкил играет при изомеризации роль катализатора, так как нагревание фосфористого эфира даже выше 200° не вызывает его изменения. [c.9]

Процесс изомеризации А. Е. Арбузов представлял следующим образом. Галоидный алкил присоединяется к атому трехвалентного фосфора фосфористого эфира [c.9]

Выделившийся галоидный алкил вновь присоединяется к молекуле фосфористого эфира образующееся соединение отщепляет галоидный алкил и т. д. В результате фосфористый эфир—производное трехвалентного фосфора—изомеризуется в эфир фосфиновой кислоты—производное пятивалентного фосфора. [c.9]

Такое представление о ходе изомеризации А. Е. Арбузов подтвердил получением эфиров фосфиновых кислот, не изомерных исходному фосфористому эфиру, в случае, когда изомеризация производилась под влиянием галоидного алкила, содержащего радикал Н, отличный от углеводородного радикала К фосфористого эфира [c.10]

Скорость изомеризации фосфористых эфиров типа Р(ОН)з, при прочих равных условиях, зависит от природы галоида, входящего в состав галоидного алкила. Наиболее быстро реакция протекает при действии иодистых алкилов, наименее быстро—при действии хлористых алкилов, а бромистые алкилы занимают промежуточное положение. Радикал, входящий в состав эфиров Р(ОЙ)з, также оказывает влияние на скорость изомеризации. С наибольшей скоростью изомеризуются эфиры с менее тяжелыми радикалами. [c.11]

При действии галоидного алкила, содержащего иной алкильный радикал, чем в эфире фосфористой кислоты, выделяющийся галоидный алкил ЕХ может вызывать изомеризацию первоначального фосфористого эфира [c.17]

ПП. суммарная формула строение Фосфористый эфир [c.50]

Для повышения светостойкости поливинилхлоридных волокон к смеси стабилизаторов добавляют производные бензофенона. Особенно эффективными ингибиторами оказались органические производные 5п (например, тетрабутилолово) и РЬ или фосфористые эфиры фенолов. , [c.347]

Так, температуры кипения довольно правильно повышаются с усложнением в составе, причем низшими точками кипения обладают средние фосфористые эфиры, затем следуют кислые фосфористые и, наконец, средние фосфорные. Изосоединения подчиняются обычному правилу и кипят ниже аналогичных соединений с нормальной углеродной цепью с тем же числом углеродных атомов в частице. Большими удельными весами обладают метиловые эфиры. [c.89]

И здесь я далее должен заметить, что данные температур кипения средних фосфористых эфиров, полученные прежними химиками (главным образом Иене), при сравнении их с мышьяковистыми соединениями совершенно не согласуются с теоретическими представлениями так, например, метиловый эфир фосфористой кислоты, по Иене, кипит при 185°, между тем как метиловый эфир мышьяковистой кислоты, по данным Крафтса [48], кипит при 128—129°. [c.91]

Применение новых электролитов взамен наиболее часто применяемых сульфатных часто ограничено условиями самого процесса. Так, весьма перспективные с точки зрения повышения плотности тока хлоридные электролиты имеют ограниченное применение по разным причинам. Более перспективным считается подбор добавок в существующие электролиты. Комбинированием нескольких добавок в разных сочетаниях достигается улучшение качества катодных осадков при высоких плотностях тока. При рафинировании меди, например, помимо различных сочетаний клея, тиокарбамида, сульфатно-целлюлозного щелока и флокулянта (например, полиакриламида, сепарана 2610), хорошие результаты могут быть получены при введении добавок фосфористых эфиров с органическими растворителями, органические соединения типа тиокарбаминовой кислоты, тиозолей, поливинилового спирта, полиэтиленгликоля, тиоциановой кислоты и др. [c.438]

Значительно легче, чем триалкилфосфиты, полученные из первичных и вторичных спиртов, деалкилируются фосфористые эфиры, содержащие а-арил- и а-винилалкильные группы, т. е. радикалы бензильного и аллильного типов. Так, триаллил-, трикротил- и три-(а-метилаллил)-фосфиты при взаимодействии с хлористым водородом в эфирном растворе (концентрация фосфита 0,1 и., хлористого водорода 0,5 п., температура 18—20 °С) за трое суток отщепляют соответственно 1,7 2,3 и 2,2 эфирных групп . Последние два эфира в отсутствие растворителя очень быстро деалкилируются полностью с образованием фосфористой кислоты (30 мин при 20 С после насыщения хлористым водородом при охлаждении), тогда как три-аллилфосфит в тех же условиях дает диаллиловый эфир фосфористой кислоты с выходом 45%. Аналогично три-(1-фенил-этил)-фосфит деалкилируется хлористым водородом почти нацело при —10 °С. То же относится и к фосфитам 1-(наф-тил-2 )-этанола и дифенилметанола . [c.278]

Чаще всего используются такие восстановители, как соединения фосфора (III), особенно тригалогенпроизводные. Трихлорид фосфора в хлороформе [39с, 40с], как и трифенилфосфин [45], восстанавливают разнообразные iV-оксиды, хотя в последнем случае требуется повышенная температура. Менее изучено дезоксигенирование с помощью фосфористых эфиров, но показано [46], что реакция Л -оксида пиридина с триэтилфосфитом облегчается в присутствии кислорода и пероксида, и, следовательно, для нее, по крайней мере в данном случае, более вероятен свободнорадикальный механизм схема (5) , чем ионные схемы (3) и (4). [c.20]

Хорошие результаты были также получены при испытании фосфористых эфиров алкилфенилмеркаптоэтанолов (табл. 8) в качестве противокоррозионных присадок. [c.87]

Изомеризация протекает при каталитическом действии галогенал- ила, количество которого может быть ничтожно малым ес, ш же 1агревать чистый фосфористый эфир даже до 200°—изомеризации [6 наблюдается. [c.673]

Эти выводы были подтверждены А. Е. Арбузовым и его ученикам в ряде работ. Из всех галогеналкилов наиболее реакционноспособн иодалкилы, поэтому изомеризация фосфористых эфиров при их учг стии идет с наибольшей скоростью, например (СНдО)зР изомеризует ся наполовину при добавке С Н Л в течение 100 минут, С2Н5ВГ—в те чение 635 минут, а при добавке С. НдС —еще дольше. [c.674]

СбНаО, который реагирует не с фосфористым эфиром, а с продуктом его изомеризации, происходящей по схеме [c.32]

Для проверки указанной гипотезы методом ЭПР была исслс дована кинетика реакции три-тре/п-бутилфеноксильного радикала с эфиром (С2Н50)аР0Н в бензольном растворе. Оказалось, что константа скорости расходования феноксильного радикала быстро падает при возрастании концентрации фосфористого эфира (рис. 26). [c.32]

Такое же явление (сохранение конфигурации) наблюдали американские химики Гарнер и Люкас [6] ири синтезе ацеталей и фосфористых эфиров из оптически активного 2,3-бутандиола. [c.152]

В этом случае необходимо брать равномолярное или большее количество галоидного алкила К Х, для того чтобы уменьшить возможность изомеризации фосфористого эфира под влиянием галоидного алкила КХ, выделяющегося при реакции. [c.10]

Протекание реакции в две фазы с образованием неустойчивого промежуточного продукта присоединения галоидного алкила к фосфористому эфиру было подтверждено А. Е. Арбузовым разложением при нагревании продукта присоединения иодистого метила к фениловому эфиру фосфористой кислоты (получение см. ) на иодбензол и фениловый эфир метилфосфиновой кислоты. [c.10]

Л1 II11. суммарная формула строение Фосфористый эфир Продукты перегруппировки Условия реакции % от теорет. Лите- ратура [c.56]

Ni IJiJ. суммарная формула отроение Фосфористый эфир [c.60]

JVi пп. Перегруппи- ровывающий агент Фосфористый эфир Продупты перегруппировки Условия реакции Иыход % от теорет. Лите- ратура [c.64]

Некоторые комплексные соединения полных фосфористых эфиров с солями меди, серебра и золота.— Докл. АН СССР, 1952, 84, 503—506. [Совместпо с В. М. Зороастровой]. [c.32]

Алкильные фосфористые эфиры винной кислоты.— Там же, стр. 148— 152. [Совместно с В. М. Зороастровой и Т. А. Мясоедовой]. [c.39]

Что касается формулы строения самой фосфористой кислоты, то Меншуткин но считал возможным согласиться с формулами, предложенными Вюрцем, Кольбе, Либепом и др., где фосфористая кислота рассматривалась как соединение насыщенное, принимая во внимание, что фосфористая кислота прямо соединяется с кислородом , а треххлористый фосфор прямо соединяется и с хлором, и с бромом . Приняв раз эту формулу для фосфористой кислоты, Меншуткин полагает, что нужно писать сообразно с этим и формулу треххлористого фосфора и фосфористого эфира. Такие формулы будут выражать различие паев хлора или этила, что па самом деле вовсе не видно , и далее, что факты будут выражаться гораздо вернее, оставаясь при простой формуле РПзОз и отличая один из водородов каким-нибудь знаком для соединений, где этот водород не замещен. В тех же соединениях, где этот водород замещен, отличия делать вовсе не требуется [7,стр. 35]. [c.49]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология