Синтез хинолинов по Фридлендеру

Реакция часто используется для замыкания цикла. Примером может служить синтез хинолина по Фридлендеру [137] [c.341]

Для синтеза хинолин-З-карбоновой кислоты или ее производных можно использовать некоторые реакции замыкания цикла. Пригодным методом является обычный синтез Фридлендера (стр. 35) или его видоизменения, например метод Пфитцингера (стр. 36). о-Аминобензальдегид при конденсации с ацетоуксусным эфиром образует хинальдин-З-карбоновую кислоту [663] согласно следующей схеме [c.149]

Синтезы хинолинов по Фридлендеру [9] и Пфитцингеру [10 [c.244]

Меервейна восстановление [210] о-Аминобензальдегид — кетоны Фридлендера синтез хинолины 3, 213 [c.211]

Рассмотренные выше реакции являются типичными реакциями, приводящими непосредственно к получению хинолинов при конденсации ароматических -аминокарбонильных и карбонильных соединений, содержащих активную метиленовую группу в а-положении к карбонильной группе. Этот метод, обычно называемый синтезом Фридлендера, имеет общий характер, хотя выходы хинолинов колеблются в значительных пределах. [c.35]

Действие альдегидов и кетонов на о-а м и и о б е н 3 а л ь д е г и д. Особенно наглядным для уяснения строения хинолина является синтез Фридлендера, состоящий в действии альдегидов нли кетонов на о-аминобензальдегид [c.614]

Важно отметить, что в синтезе хинолина по реакции Фридлендера (см. разд. 6.16.1.3) креатинин конденсируется с о-аминоарилальдегидами с образованием полициклических 2-аминобензимидазолов или их гетарильных аналогов, как показано ниже [52] [c.568]

Циклопента[ ]хинолин. Во время работы над тетрагидроакридинами Борш [23] получил 2,3-дигидро-1-циклопента[Ь]хинолин-9-карбоновую кислоту, применив один из вариантов синтеза хинолинов по методу Пфитцингера (том IV). Борш получил также и соединение XXIII из циклопентанона и о-аминобензальдегида по методу Фридлендера (том IV). [c.278]

Метод Фридлендера имеет особое значение для синтеза хинолинов, замещенных в положении 3, которые трудно получить другими методами. Из о-аминобензальдегида и метазоновой кислоты образуется 3-нитрохинолин [156]. Метазоновая кислота реагирует как оксим нитроацетальдегида. [c.36]

Второй общий метод получения замещенных хинолинов. состоит в конденсации о-аминопроизводных ароматических альдегидов или кетонов с карбонильными соединениями, имеющими группу —СН2СО— [8, 11]. Классические условия синтеза хинолинов по методу Фридлендера заключаются в кипячении водного [c.244]

Внутримолекулярное взаимодействие аминогруппы и карбонила испольг-зуется в синтезе хинолинов по Фридлендеру из о-аминокоричного альдегида при этом образуется хинолин [c.364]

Меервейна восстановление [210] о-Аминобензальдегид — кетоны Фридлендера синтез хинолины 3, 213 о-Аминобензилхлорид — тиоамиды синтез [c.211]

Синтез Фридлендера. Хинолины можно получить конденсацией о-ациланилинов с кетонами или альдегидами (последние должны содержать а-метиленовую группу), катализируемой кислотами или щелочами. Из приведенных примеров видно, что ориентация конденсации, а следовательно, и циклизации зависит от условий реакции. В присутствии кислоты карбонильное соединение реагирует в форме нейтрального Сз-енола (Ме—С (ОН) =СН—Ме). Известно, что именно эта форма реакционноспособных частиц преобладает во многих подобных реакциях, как, например, при ацети-лировании метилэтилкетона уксусным ангидридом в присутствии трифторида бора, в результате чего образуется Ме—СО— СН(Ме)—СОМе. С другой стороны, в реакциях, катализируемых щелочью (как, например, в хорошо известной иодоформной реакции), участвует Сренолят анион Ме—СН2—СО—СНг . [c.122]

Конденсация о/)/яо-ацилариламинов [101] с кетонами и альдегидами (обязательно содержащими а-метиленовую группу), катализируемая как основаниями, так и кислотами, приводит к образованию хинолинов. Ориентация циклизации зависит от ориентации образования енола или енолята [102]. Лучшие результаты в синтезе Фридлендера достигаются при использовании в качестве карбонильной компоненты 0-алкилоксимов а-метиленкетонов [103]. [c.184]

Синтез Фридлендера. При нагревании ацетанилида с хлористым цинком образуется краситель флаванилин [148]. Реакция, приводящая к синтезу фла-ванилина, и структура красителя оставались неясными до тех лор, пока Фридлендер не получил хинолин конденсацией о-аминобензальдегида с ацетальде гидом в присутствии едкого натра [149]. Замыкание цикла по Фридлеидеру состоит из двух различных реакций 1) образование шиффова основания (взаимодействие аминогруппы анилина и карбонильной группой ацетальдегида) и 2) реакция конденсации типа Кляйзена между альдегидной группой ароматического альдегида и а-водородными атомами ацетальдегида. Эта реакция, а также другие, весьма сходные с ней, будут отнесены к реакциям циклизации типа II, принимая во внимание признаки, определяющие такую классификацию (стр. 7). На практике обычно не изолируют первоначальный продукт реакции и хинолин получают непосредственно из реакционной смеси. [c.35]

Эти синтезы обычно основаны на применении некоторых методов получения хинолинов, в том числе методов Ниментовского, Фридлендера и Пфитцнп-гера [2]. В большинстве случаев синтез нового пиридинового кольца включает две конденсации с образованием азот-углеродной и углерод-углеродной связей. [c.169]

Синтезы с антраниловым альдегидом. Метод Фридлендера. При взаимодействии антранилового альдегида с 2,4,6-триоксипиридином образуется 2,3-бензо-5,7-диокси-1,6-нафтиридин (X) выход не указан [71]. Из продуктов реакции было выделено также вещество XI, которое, как предполагают, образуется в результате конденсации соединения X со второй молекулой антранилового альдегида. В результате обработки соединения X соляной кислотой при 215° или горячей 25%-ной щелочью диоксипиридиновое кольцо разрушается и образуются производные хинолина [71. [c.171]

Хинолины, замещенные Синтезы Фридлендера и Пфит- 38 84->85 [c.33]

Бициклическая система хинолина, родственная структуре нафталина, впервые предложена Кёрнером. Она была доказана установлением состава, синтезом и определением химических свойств самого основания, в частности синтезом Фридлендера, деграда-ционным окислением, включая озонолиз, и реакциями размыкания цикла. Кроме того, немаловажную роль сыграло изучение соответствующих реакций изомеризации и свойств простых производных хинолина. В дальнейшем структура хинолина была подтверждена дополнительно рентгеноструктурным кристаллографическим анализом и спектральными методами, в частности УФ-спектром и спектрами Н- и зс.51М.р ниже все это будет обсуждаться подробно. [c.196]

Реакция Пфитцингера сходна с методом синтеза производных хинолина по Фридлендеру, исходя из о-аминобензальдегида или о-аминофенилкетона. [c.214]

Конденсация о-амипобензальдегида с соединениями, содержащими группировку —СН СО—, приводящая к образованию производных хинолина, носит название синтеза Фридлендера . [c.256]

ФРИДЛЕНДЕРА СИНТЕЗ — конденсация о ами-поарилкарбонпльных соединений (наир., о-амино-бензальдегида) с соединениями, содержащими группировку —СН. СО— реакция приводит к производным хинолина. [c.283]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология