Синтез Фридлендера

Синтез Фридлендера. По этому способу о-аминобензаль-дегид конденсируют с альдегидами или кетонами, имеющими рядом с карбонильной группой СНг-группу взаимодействие протекает в щелочном растворе. Область применения этой реакции также очень ши- [c.1021]

Для синтеза хинолин-З-карбоновой кислоты или ее производных можно использовать некоторые реакции замыкания цикла. Пригодным методом является обычный синтез Фридлендера (стр. 35) или его видоизменения, например метод Пфитцингера (стр. 36). о-Аминобензальдегид при конденсации с ацетоуксусным эфиром образует хинальдин-З-карбоновую кислоту [663] согласно следующей схеме [c.149]

Рис. 5.35. Модифицированный синтез Фридлендера.

Синтез Фридлендера (1882 г.) конденсация 2-аминобензальдегида или 2-аминоацетофенона с альдегидами или кетонами в присутствии кислот или оснований [c.591]

Рассмотренные выше реакции являются типичными реакциями, приводящими непосредственно к получению хинолинов при конденсации ароматических -аминокарбонильных и карбонильных соединений, содержащих активную метиленовую группу в а-положении к карбонильной группе. Этот метод, обычно называемый синтезом Фридлендера, имеет общий характер, хотя выходы хинолинов колеблются в значительных пределах. [c.35]

Производные хинальдиновой кислоты могут быть также получены при помощи реакций циклизации. Для этой цели удобно использовать обычную реакцию Фридлендера (стр. 36). В качестве типичных примеров можно указать на синтезы 3-фенилхинальдиновой[645] и 3-ацетилхинальдиновой кислот и родственных им соединений [646]. Следует отметить важный видоизмененный синтез Фридлендера, предложенный Боршем и Ридом [647] (стр. 35), при котором не требуется выделять свободный о-аминобензальдегид. Эти реакции представлены следующими схемами [c.145]

Действие альдегидов и кетонов на о-а м и и о б е н 3 а л ь д е г и д. Особенно наглядным для уяснения строения хинолина является синтез Фридлендера, состоящий в действии альдегидов нли кетонов на о-аминобензальдегид [c.614]

Синтез Фридлендера. Хинолины можно получить конденсацией о-ациланилинов с кетонами или альдегидами (последние должны содержать а-метиленовую группу), катализируемой кислотами или щелочами. Из приведенных примеров видно, что ориентация конденсации, а следовательно, и циклизации зависит от условий реакции. В присутствии кислоты карбонильное соединение реагирует в форме нейтрального Сз-енола (Ме—С (ОН) =СН—Ме). Известно, что именно эта форма реакционноспособных частиц преобладает во многих подобных реакциях, как, например, при ацети-лировании метилэтилкетона уксусным ангидридом в присутствии трифторида бора, в результате чего образуется Ме—СО— СН(Ме)—СОМе. С другой стороны, в реакциях, катализируемых щелочью (как, например, в хорошо известной иодоформной реакции), участвует Сренолят анион Ме—СН2—СО—СНг . [c.122]

Конденсация о/)/яо-ацилариламинов [101] с кетонами и альдегидами (обязательно содержащими а-метиленовую группу), катализируемая как основаниями, так и кислотами, приводит к образованию хинолинов. Ориентация циклизации зависит от ориентации образования енола или енолята [102]. Лучшие результаты в синтезе Фридлендера достигаются при использовании в качестве карбонильной компоненты 0-алкилоксимов а-метиленкетонов [103]. [c.184]

Синтез Фридлендера. При нагревании ацетанилида с хлористым цинком образуется краситель флаванилин [148]. Реакция, приводящая к синтезу фла-ванилина, и структура красителя оставались неясными до тех лор, пока Фридлендер не получил хинолин конденсацией о-аминобензальдегида с ацетальде гидом в присутствии едкого натра [149]. Замыкание цикла по Фридлеидеру состоит из двух различных реакций 1) образование шиффова основания (взаимодействие аминогруппы анилина и карбонильной группой ацетальдегида) и 2) реакция конденсации типа Кляйзена между альдегидной группой ароматического альдегида и а-водородными атомами ацетальдегида. Эта реакция, а также другие, весьма сходные с ней, будут отнесены к реакциям циклизации типа II, принимая во внимание признаки, определяющие такую классификацию (стр. 7). На практике обычно не изолируют первоначальный продукт реакции и хинолин получают непосредственно из реакционной смеси. [c.35]

Реакция,. Пфитцингера. Практические затруднения при проведении синтезов фридлендера, обусловленные малой доступностью и неустойчивостью о-аминобензздьдегида и его производных, могут быть в значительной мере [c.36]

Синтез Ниментовского из антраниловой кислоты и кетонов. Ниментов- ский видоизменил основной синтез Фридлендера—Пфитцингера, применив вместо о-аминобензальдегида или изатиновой кислоты антраниловую кислоту [183]. [c.42]

Борше и Зинн [666] получили 4-фенилхинолин-З-карбоновую кислоту, использовав следующее видоизменение синтеза Фридлендера [c.150]

Диалкиламинохинвльдины могут быть получены при применении диалкил-аминокетонов в синтезе Фридлендера [956]. [c.217]

Хинолины, замещенные Синтезы Фридлендера и Пфит- 38 84->85 [c.33]

Недостаток классического варианта синтеза Фридлендера связан с возможностью самоконденсации о-аминокарбоиильиых соединений. Такой побочный процесс исключен при использовании о-нитрокарбонильных соединений. — Прим. перев. [c.189]

Основные научные работы посвящены химии красителей. Под руководством Байера изучал (1882— 1883) строение индиго. Выполнил фундаментальное исследование производных изатина и получил индиго из хлоризатина. Конденсацией о-аминобензальдегида с соединениями, содержащими группировку —СН2СО—, получил (1882) хннолин и его производные (синтез Фридлендера). Показал (1893), что фенилгидроксиламин в присутствии серной кислоты превращается в я-аминофенол, а фенантренхи-нон действием щелочи превращается в дифенилеигликолевую кислоту. Установил (1899), что соли диазония восстанавливаются в водном растворе станнитом натри л. Синтезировал (1906) тионафтол и тиоиндиго. Получил (1909) ди-броминдиго и доказал его тождество с пурпуром древних. Исследовал флавоны и фталеины. Составитель справочника Сборник немецких натентов по промежуточным продуктам и красителям , издавав-щегося с 1888. [c.530]

Бициклическая система хинолина, родственная структуре нафталина, впервые предложена Кёрнером. Она была доказана установлением состава, синтезом и определением химических свойств самого основания, в частности синтезом Фридлендера, деграда-ционным окислением, включая озонолиз, и реакциями размыкания цикла. Кроме того, немаловажную роль сыграло изучение соответствующих реакций изомеризации и свойств простых производных хинолина. В дальнейшем структура хинолина была подтверждена дополнительно рентгеноструктурным кристаллографическим анализом и спектральными методами, в частности УФ-спектром и спектрами Н- и зс.51М.р ниже все это будет обсуждаться подробно. [c.196]

Конденсация о-амипобензальдегида с соединениями, содержащими группировку —СН СО—, приводящая к образованию производных хинолина, носит название синтеза Фридлендера . [c.256]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология