Бензальдегид реакции с аминами

Нитростирол может быть получен конденсацией бензальдегида с нитрометаном. Конденсацию можно осуществить с помощью небольших количеств первичного алифатического амина -, но в этом случае реакция заканчивается только через несколько дней. Лучшие результаты получаются при применении щелочи, как это было впервые открыто Тиле . Нитростирол может быть получен также из бензила, нитрометана и этилата натрия или из стирола и нитро-зилхлорида , [c.310]

Обнаружение первичных аминов реакцией с и-диметиламино-бензальдегидом (реакция Эрлиха). Соединения с первичной аминогруппой реагируют с /г-диметиламинобензальдегидом, образуя желтые основания Шиффа [c.117]

При реакции аминов с альдегидами и кетонами образуются продукты присоединения, известные под названием иминов или оснований Шиффа (разд. 7.3,Г и 8.4,В). Имины, полученные из алифатических альдегидов и первичных аминов, обычно неустойчивы и полимеризуются или реагируют далее с амином с образованием более сложных продуктов. Однако имины, полученные из ароматических альдегидов, таких, как бензальдегид, часто стабильны, так же как и оксимы и гидразоны (разд. 7.3,Г). Образование иминов — процесс обратимый, и из них часто можно регенерировать альдегиды или кетоны гидролизом водной кислотой. [c.155]

Бензиламин (10). 318 г (3 моля) бензальдегида прибавляют к раствору 51 г (3 моля) аммиака в 300 мл охлажденного этилового спирта. Помещенному вместе с 10 г никеля Ренея в автоклав д,пя гидрирования [78], Поглощение водорода начинается -при на-< альном давлении 90 ат и температуре 40° и заканчивается. в течение 30 мин. при конечной температуре 7С°. При перегонке от-фильтр-оваинога продукта реакции получают 287 г (89%) бензил-амина, т. кип. 70—80° (8 мм), и 21,7 г (7%) дибснзиламина, т. кип. 140—150° (7 мм). [c.373]

В качестве конденсирующего средства чаще всего используют серную кислоту (моногидрат) в количестве около 0,15 моль на 1 моль бензальдегида. Конденсация протекает при температурах порядка 115—120°С в течение длительного времени — до 48 и даже 570 ч. Для освобождения образовавшегося лейкосоединения от непрореагировавших бензальдегида и амина реакционную массу нейтрализуют содой до слабощелочной реакции и отгоняют эти вещества с водяным паром. [c.115]

Вместо солей органических кислот при реакции Перкина можно употреблять другие конденсирующие средства карбонат калия, триэтил- амин и др. это является бесспорным доказательством того, что конденсация протекает между альдегидом и ангидридом кислоты, а не между альдегидом и солью, как это предполагали раньше. Правда, имеются экспериментальные факты, на основании которых можно было бы заключить, что в конденсации принимают участие альдегид и соль. Так, смесь бензальдегида, уксусного ангидрида и натриевой соли масляной кислоты при 100° дает а-этилкоричную, а не коричную кислоту. Однако установлено, что при температуре около 100° между уксусным ангидридом и натриевыми солями кислот, являющихся гомологами уксусной кислоты, протекает реакция обмена, в результате которой образуется ацетат натрия и ангидрид той кислоты, соль которой была взята в реакцию. При более высоких температурах равновесие этой реакции сдвинуто в сторону образования уксусного ангидрида . [c.594]

Реакция образования таких соединений весьма чувствительна, так что может служить как для изолирования первичных аминов посредством альдегидов, так и для выделения альдегидов, Азометиновые соединения могут быть, после доведения до конца тех. превращений, ради которых производилась защита аминогруппы, разложены на свои составляющие — амин и бензальдегид — простым кипячением с разведенной кислотой. Бензальдегид отгоняется при этом с водяным паром. [c.335]

Поэтому реакция останавливается -на стадии образования спирта. Аммиак должен был бы образовывать с карбонильным соединением а-аминоспирт, однако последний настолько реакционноспособен, что происходит дальнейшее его изменение [2]. Бензальдегид образует гидробензамид СвНэСНСМ СНСвНв) карбонильные соединения и вторичные амины дают стабильные диаминосоединения [c.267]

Бензальдегид (Ю- —10 М) является эффективным катализатором реакции гидролиза г-нитрофенилового эфира лейцина (по активности превышает даже имидазол) [51]. Поскольку молекула слабоосновного бензальдегида — плохой нуклеофил, то кажется вероятным, что механизм катализа представляет собой присоединение бензальдегида к амино-группе сложного эфира с образованием амипоспирта. Такое присоединение приводит к возможности внутримолекулярной атаки сложноэфирной группы кислородом [c.35]

Бензальдегид легко конденсируется с фенолами и третичными ароматическими аминами (например, диметиланилином) с образованием трнфенилметановых 1троизводных эти реакции будут подробно рассмотрены при описании фуксонов (стр. 746) и красителей группы. малахитовой зелопи (стр. 749), Получение этих красителей является основной областью применения бензальдегида кроме того, он используется в синтезе коричной кислоты, а также в парфюмерной промышленности. [c.627]

ИНГИБИТОРЫ (лат. inhibere — задерживать) — вещества, замедляющие или предотвращающие реакции окисления, полимеризации, коррозии металлов и др. Например, гидрохинон — И. окисления бензальдегида, полимеризации стирола этанол — И. окисления хлороформа соединения технеция — И. коррозии стали ароматические амины, фенолы, нафтолы и др.— И. окисления топлива. [c.107]

Оба амина оказались бесцветными, как вода, жидкостями с запахом, напоминающим пиперидин или дибутиламин, при соприкосновении с воздухом быстро окрашиваются. Дают сильную карбиламиновую реакцию. Способны бензоилироваться, конденсироваться с бензальдегидом. [c.134]

В эту реакцию вступает множество самых разных альдегидов и кетонов иногда с удовлетворительными, а иногда и с неудовлетворительными результатами. Некоторые примеры успешного проведения реакции, взятые из работы [120] (если не указана ссылка на другой источник), приведены ниже. Формальдегид склонен образовывать третичные амины с аммиаком, первичными и вторичными аминами. Бензальдегид с муравьинокислым аммонием дает смесь первичных, вторичных и третичных аминов, но с нинеразином и муравьиной кислотой он дает N,N -дибeнзилпипepaзин с выходом 84% [128]. Алифатические кетоны образуют первичные амины с выходами от 30 до 80%. При взаимодействии ряда алифатических и ароматических кетонов, аммиака и муравьиной кислоты получены выходы от 50 до 85%. Замена первичного или вторичного амина аммиаком обеспечивает получение удовлетворительных выходов вторичных или третичных аминов. Как уже указывалось, циклогексанон можно удовлетворительно превратить в соответствующий первичный или вторичный амин [124]. [c.487]

Задача 29.31. а) Малоновый эфир реагирует с бензальдегидом в присутствии пиперидина (вторичный амин, разд. 36.12) с образованием соединения с формулой i2Hi,04. Что это за вещество и как оно образуется (Эта реакция служит примером реакции Кнёвенагеля. Проверьте ваш ответ в задаче 27.31, стр. 827.) б) Какое соединение будет получено, если продукт (а) подвергнуть последовательно гидролизу, подкислению и нагреванию [c.874]

В принципе, расщепление линий резонанса на ядрах а-водородных атомов или атомов водорода заместителей в а-положении можно использовать для определения относительных количеств первичных, вторичных и третичных аминов. В некоторых отношениях такой непосредственный анализ более удобен, чем обычный анализ с применением реакций ацетилирования или диазотирования. Методом ЯМР нетрудно измерять скорость реакции первичного амина с бензальдегидом, однако также легко измерять и скорость ацетилирования. В этом же анализе с превращением в производные трифторуксусной кислоты можно использовать метод, описанный Ба-биеком, Варрантом и Викерсом [69]. Метод ЯМР имеет то преимущество, что в нем пе требуется превращения в производные и достаточно приготовления соли применяемой кислоты непосредственно в анализируемом растворе. [c.304]

Было известно [8], что бензальдегид образуется из метилен-бензиламина даже и в отсутствие уротропина, причем выход получается очень низким. Изучение этой. реакции позволило выяснить и ход реакции Соммле [5, 7]. Отсутствие в продуктах реак ции метиламина, несомненно, свидетельствует против механизма реакции, предусматривающего сдвиг двойной связи. Причина, обусловливающая низкий выход бензальдегида, стала ясной, когда было найдено, что значительная часть метиленбензил- амина превращается в металбензиламин. Это превращение яв- ляется результатом реакции восстановления, в которой источни- ком водорода служит бензиламин, что было доказано выделением из реакционной смеси эквивалентных количеств бензальдегида ] и аммиака. -Скорее всего бензиламин дегидрируется в имин СбНбСН — КН, который затем подвергается гидролизу. Суммарный результат реакции может быть представлен уравнением (4), показывающим, что в отсутствие уротропина в соответствующий альдегид может быть превращено не более половины исходного количества амина. [c.264]

Катализируемой основанием конденсацией ацилоинов (168) с малонодинитрилом получены 2-амино-З-цианофураны (169) [164] (схема 70). Однако аминофуран (174) в этих условиях спонтанно димеризуется по Дильсу — Альдеру с образованием соединения (175) [165] (схема 71). Аминофураны (169) подобно енаминам дают прн протонировании (170) [166]. При кислотном гидролизе они превращаются в бутенолиды (171), конденсируются с бензальдегидом с образованием оснований Шиффа (172). С малеиновым ангидридом они вступают в реакцию Дильса — Альдера, но первоначально образующиеся аддукты теряют воду и превращаются в замещенные фталевые ангидриды (173) (схема 70). [c.156]

В частности, описан [71] метод полярографического определения диаминов и тетрааминов, применяющихся в качестве исходных продуктов для получения полимеров (например, поли-бензоксазолов, полибензилидазолов и др.) в присутствии высо- комолекулярных продуктов. В качестве альдегида для конденсации с указанными аминами был выбран бензойный альдегид, реакции проводили в метаноле. Например, 3,3, 4,4 -тетраамино-дифен илметан в реакции с бензальдегидом образует основание Шиффа следующего строения [c.64]

К числу новых, весьма перспективных термостойких полимеров относятся полибензоксазолы, получаемые конденсацией бис-о-аминофенолов с различными производными бикарбоно-вых кислот, например 2,2-бис (З-амино-4-гидроксифенил) пропана с дифенилизофталатом. Поскольку на свойства получающихся полимеров существенное влияние оказывает присутствие непрореагировавшего мономера, весьма важным представляется возможность количественного определения последнего. Для количественного определения 2,2-бис (З-амино-4-гидроксифе-нил)пропана разработана методика [71], основанная на его способности вступать в реакцию конденсации с бензальдегидом в среде метанола с образованием шиффова основания. Последнее восстанавливается на ртутном капающем электроде = —0,99 В отн. нас. к. э.). Высота волны полученного продукта линейно зависит от концентрации исходного мономера, которая может быть определена по градуировочному графику. [c.143]

Катионы аминов также катализируют некоторые реакции путем образования промежуточных иминов 15]. Например, ионы анилиния катализируют синтез семикарбазонов из производных бензальдегида [уравнение (7.20)]. Активность этих катализаторов в 10—1000 раз выше активности других сопоставимых по силе кислот. На промежуточное образование иминов в ходе катализа указывает целый ряд факторов. 1) В разбавленных растворах семикарбазида Ы-бензилидинанилины диссоциируют на альдегид и семикарбазон, причем относительное содержание семикарбазона зависит от концентрации семикарбазида. 2) За исключением сильно разбавленных растворов, скорость катализируемого ионами анилиния образования семикарбазона не зависит от концентрации семикарбазида, и скорость катализируемого ионами анилиния образования семикарбазона практически целиком определяется скоростью образования имина. 3) Скорость катализируемого ионами анилиния образования семикарбазона совпадает со скоростью катализируемого ионами анилиния образования оксимов. Таким образом, все эти данные дают достаточно оснований считать, что катализ ионами анилиния осуществляется по нуклеофильному механизму. [c.170]

Выше мы показали, что первичные и вторичные амины являются нуклеофильными катализаторами реакций карбонильных соединений. Очевидно, что карбонильные соединения должны быть электрофильными катализаторами превращений аминов. Это положение можно проиллюстрировать на примере катализируемого бензальдегидом гидролиза этилглицината [c.182]

В некоторых случаях промежуточный проду кт конденсации альдегида и амина рекомендуется выделичъ как таковой. В присутствии аммиака из бензальдегида и малоновой кислоты в качестве побочного продукта образуется /5-амйиогидрокоричиая кислота, которая в определенных условиях М1 >жет быть даже главным продуктом реакции [c.417]

Обрыв цепи происходит обычно р результате рекомбинации или диспропорционирования радикалов, однако практически такой процесс, как показано ниже, осложняется реакцией взаимодействия радикала с растворителем или образующимися продуктами. Процессы аутоокисления могут быть предотвращены добавкой веществ (антиоксидантов или ингибиторов), способных действовать как эффективные ловушки радикалов . Эта особенность реакций аутоокисления используется и на практике. Например, во избежание полимеризации мономеров к ним добавляют фенолы или амины для предотвращения же прогор-кания непредельных жиров природного происхождения применяют в качестве антиоксидантов токоферолы. Действие органических ингибиторов не является каталитическим. Течение реакции аутоокисления становится нормальным по мере полного израсходования ингибирующего вещества. В соответствии с этим аутоокисление бензальдегида в бензойную кислоту, ингибируемое присутствием небольших количеств олефина, возобновляется после превращения всего олефина в эпоксидное соединение, гликоль или карбонильные соединения . [c.13]

Бамбергер установил, что окисление N-фенилгидроксил-амина через нитрозобензол приводит к образованию азоксибен-зола, однако, N-бензилгидроксиламин в этих условиях превращается в бензальдегид, бензойную кислоту и б ензальдоксим. Аутоокисление N-замещениых гидроксиламинов недавно снова изучали Джонсон, Роджерс и Трапп 1 . Оказалось, что реакции, проводящиеся в водных растворах, ускоряются при прибавлении щелочи и несомненно катализируются металлами, так как добавление комплексообразующих веществ пр1шодит к прекращению окнсления. Были получены концентраты гидроперекисей, образующихся в этой реакции вместе с перекисью водорода, однако чистые соединения выделить не удалось. Авторы предлагают следующий механизм реакции [c.518]

Смотреть страницы где упоминается термин Бензальдегид реакции с аминами: [c.47] [c.553] [c.618] [c.171] [c.507] [c.204] [c.299] [c.344] [c.323] [c.27] [c.414] [c.193] [c.351] [c.352] [c.419] [c.175] [c.272] [c.279] [c.17] [c.254] [c.617] [c.379] [c.464] [c.376]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология