Фридлендера метод

Метод Фридлендера имеет особое значение для синтеза хинолинов, замещенных в положении 3, которые трудно получить другими методами. Из о-аминобензальдегида и метазоновой кислоты образуется 3-нитрохинолин [156]. Метазоновая кислота реагирует как оксим нитроацетальдегида. [c.36]

Некоторые производные хинолина являются ценными лекарственными препаратами. Около 300 лет назад для лечения малярии в европейские страны была ввезена из Перу кора хинного дерева, и до совсем недавнего времени хинин оставался единственным средством лечения от этой болезни. В 1842 г. Жерар при сплавлении цинхонина или хинина с щелочью получил смесь органических оснований. В числе этих оснований находился хинолин. После того как были разработаны синтетические методы Скраупа, Дёбнера—Миллера, Фридлендера и др., было получено большое число производных хинолина и изучено их антималярийное действие. Опубликовано несколько обзорных работ, в которых имеются подробные сведения о различных лекарственных препаратах, полученных из хинолина. Следует отметить обзоры, составленные О ингеном [1062], Гудманом и Гилманом [1063], а также работу, в которой рассматриваются хинолиновые антималярийные препараты и материал приводится в виде таблиц [1064]. [c.232]

Для синтеза хинолин-З-карбоновой кислоты или ее производных можно использовать некоторые реакции замыкания цикла. Пригодным методом является обычный синтез Фридлендера (стр. 35) или его видоизменения, например метод Пфитцингера (стр. 36). о-Аминобензальдегид при конденсации с ацетоуксусным эфиром образует хинальдин-З-карбоновую кислоту [663] согласно следующей схеме [c.149]

Рассмотренные выше реакции являются типичными реакциями, приводящими непосредственно к получению хинолинов при конденсации ароматических -аминокарбонильных и карбонильных соединений, содержащих активную метиленовую группу в а-положении к карбонильной группе. Этот метод, обычно называемый синтезом Фридлендера, имеет общий характер, хотя выходы хинолинов колеблются в значительных пределах. [c.35]

Щелочи или карбонаты щелочных металлов в каталитических количествах являются обычными конденсирующими агентами, однако альдегиды в этих условиях не дают хинолинов или же дают их с очень незначительными выходами. Так, например, пропионовый альдегид по методу Фридлендера дает [c.35]

Общий метод Фридлендера был улучшен в результате некоторых изменений, которые позволяют избежать трудностей, связанных с выделением о-аминобензальдегида. В качестве примера приведем следующую реакцию [664] [c.149]

Она может быть также получена методом Фридлендера при применении этилового эфира щавелевоуксусной кислоты [722]. [c.161]

Хинолины, содержащие карбоксильную группу в боковой цепи. Многие из кислот этого типа получаются при помощи общих методов замыкания цикла, описанных ранее. Для введения в пиридиновый цикл хинолина боковых цепей, содержащих карбоксильную группу, особенно пригодны реакции Пфитцингера и Фридлендера. В качестве примеров можно привести следующие реакции [c.210]

Синтез Пфитцингера. Предыдущий синтез основан на применении малодоступных о-аминобензальдегидов, и в этом варианте метода Фридлендера вместо них используют гораздо более доступные замещенные изатины. При щелочном размыкании изатино-вого кольца образуются о-аминофенилглиоксилат-анионы, конден- [c.122]

Метод Фридлендера [28] основан на реакции конденсации о-амипокарбонильных соеднненип с соединениями, содержащими активную метиленовую группу в а-поло-женни к карбонилу. [c.14]

Реакция Пфитцингера сходна с методом синтеза производных хинолина по Фридлендеру, исходя из о-аминобензальдегида или о-аминофенилкетона. [c.214]

Так, метод обработки растворов сульфокислот нли их солей посредством амальгамы натрия рекомендован Фридлендером и Лухтом для устранения особенно подвижных а-стоящих сульфогрупп в нафталиновых производных, иапример [c.194]

Циклопента[ ]хинолин. Во время работы над тетрагидроакридинами Борш [23] получил 2,3-дигидро-1-циклопента[Ь]хинолин-9-карбоновую кислоту, применив один из вариантов синтеза хинолинов по методу Пфитцингера (том IV). Борш получил также и соединение XXIII из циклопентанона и о-аминобензальдегида по методу Фридлендера (том IV). [c.278]

Второй метод, позволяющий установить ориентацию ири замыкании хинолинового цикла по типу I, заключается в сравнении образующихся веществ с веществами известного строения, полученными такими методами, при которых исключена возможность образования изомеров. Такие методы всегда состоят в замыкании хинолинового цикла по типам II, III или IV и обычно основаны на реакциях Фридлендера, Кампса, Ниментовского, Пфитцингера и некоторых других. Эти методы станут понятны при обсуждении реакций, приведенных ниже. [c.9]

Вследствие трудностей, связанных с получением аминобензальдегидов, и неустойчивости этих веществ метод Фридлендера не применяется для полу-.чения хинолинов и их производных с заместителями в бензольном кольце. Одиако в общем случае (XLV—XLVI) в связи с большим числом карбонильных соединений, сп обных вступать в такую реакцию конденсации он имеет важное значение для получения хинолинов, замещенных в пиридиновом кольце. [c.36]

Ошибка Эйнхорна вызвана тем фактом, что как хинолин-2-ацетальдегид, так и 3-ацетилхинолин образуют 2,3-дихинолин при реакции с о-аминобензальдегид ом по методу Фридлендера. [c.196]

Эти синтезы обычно основаны на применении некоторых методов получения хинолинов, в том числе методов Ниментовского, Фридлендера и Пфитцнп-гера [2]. В большинстве случаев синтез нового пиридинового кольца включает две конденсации с образованием азот-углеродной и углерод-углеродной связей. [c.169]

Синтезы с антраниловым альдегидом. Метод Фридлендера. При взаимодействии антранилового альдегида с 2,4,6-триоксипиридином образуется 2,3-бензо-5,7-диокси-1,6-нафтиридин (X) выход не указан [71]. Из продуктов реакции было выделено также вещество XI, которое, как предполагают, образуется в результате конденсации соединения X со второй молекулой антранилового альдегида. В результате обработки соединения X соляной кислотой при 215° или горячей 25%-ной щелочью диоксипиридиновое кольцо разрушается и образуются производные хинолина [71. [c.171]

Р-Арилсульфонилхинолины также можно получить при помощи метода Фридлендера [157]. [c.36]

Второй общий метод получения замещенных хинолинов. состоит в конденсации о-аминопроизводных ароматических альдегидов или кетонов с карбонильными соединениями, имеющими группу —СН2СО— [8, 11]. Классические условия синтеза хинолинов по методу Фридлендера заключаются в кипячении водного [c.244]

Бициклическая система хинолина, родственная структуре нафталина, впервые предложена Кёрнером. Она была доказана установлением состава, синтезом и определением химических свойств самого основания, в частности синтезом Фридлендера, деграда-ционным окислением, включая озонолиз, и реакциями размыкания цикла. Кроме того, немаловажную роль сыграло изучение соответствующих реакций изомеризации и свойств простых производных хинолина. В дальнейшем структура хинолина была подтверждена дополнительно рентгеноструктурным кристаллографическим анализом и спектральными методами, в частности УФ-спектром и спектрами Н- и зс.51М.р ниже все это будет обсуждаться подробно. [c.196]

Большое число из 28 возможных [83] бихииолилов было получено или реакциями замыкания циклов (синтезы Скраупа или Фридлендера), или пиролитическими методами, при которых структуры получаемых соединений менее достоверны, но подтверждены другими доказательствами. Интересны следующие примеры. [c.248]

Этот тип синтеза включает использование реакций Дикмана и Фридлендера. Первая реакция была применена в новом методе получения 2,3-дигидробензо [/г] -1,6-нафтиридинонов-4 (2Я) [49], вторая реакция успешно применена для синтеза пиридопиримиди-нов [1] и нафтиридинов. При синтезе 1,8- и 1,6-нафтиридинов показано, что тип катализатора, необходимого для образования карбаниона,зависит от природы последнего. [c.307]

Метод Пфитцингера. Пфитцингер нашел, что в описанной реакции вместо о-аминобензальдегида можно использовать более доступный изатин продуктом реакции при этом является цинхониновая кислота. Под действием щелочного катализатора изатиновый цикл раскрывается и реакция далее идет по типу конденсации Фридлендера. В качестве примера можно привести образование 2-метилцинхониновой кислоты из изатина и ацетона [c.365]