Методы магнетохимии

Исследование изомерии позволило химикам-органикам предсказать в прошлом веке формы органических молекул аналогично существование изомерии и выяснение ее природы позволили Вернеру прочно обосновать его идеи о строении координационных соединений. Третья глава книги посвящена этому вопросу в его современном состоянии. Четвертая и пятая главы посвящены спектроскопии комплексных соединений. Спектры поглощения в видимой и ультрафиолетовой области составляют экспериментальную основу для применения теории кристаллического поля к координационной химии, а спектроскопия в целом оказалась важнейшим методом для суждения о строении. Последняя глава посвящена магнетохимии комплексных соединений, имеющей огромное значение в исследовании комплексов переходных металлов. Эта область, которая в течение ряда лет казалась установившейся, начала внезапно очень быстро развиваться. Об этом существенном развитии и идет речь в гл. 6. [c.9]

Значительное число исследований было предпринято по изучению взаимодействия этилена с чистой металлической поверхностью результаты этих исследований опубликованы в работах [1, 2]. Данных о других олефинах в литературе почти нет. В отсутствие водорода происходит значительная деструкция этилена и отмечается образование этана (в результате внутренней гидрогенизации ) и полимеров. Методы магнетохимии [1] и ИК-спектро-скопии [8] в значительной степени способствовали решению этой проблемы. К сожалению, большая часть сведений, полученных этим путем, не представляет большой ценности для интересующей нас проблемы, а именно для исследования адсорбированного состояния олефина во время его гидрогенизации. Для этого существуют две причины. Первая состоит в том. что чистая металли- [c.357]

Из всех областей, в которых нашли применение методы магнетохимии, область координационных соединений, особенно ионов переходных металлов, является, несомненно, наиболее благодарной. Это связано с тем, что одним из важных аспектов магнетохимии является рассмотрение эффектов, обусловленных наличием незаполненных электронных оболочек, которые, по крайней мере в первом приближении, можно рассматривать как изолированные друг от друга эти условия выполняются наиболее строго в комплексных соединениях переходных и лантанидных элементов. В этой главе мы изложим сначала наиболее очевидные применения магнетохимии для определения валентности и типа связи в комплексных соединениях, а затем рассмотрим более подробно в пределах, допускаемых объемом, экспериментальные методы магнетохимических измерений. В заключение мы сделаем попытку изложить теорию, на которой основываются наиболее современные и наиболее точные применения магнетохимии к координационной химии. Более подробное изложение магнетохимии в применении к координационным соединениям можно найти в ряде руководств и статей по этому вопросу [14, 89—91, 106, 111, 116]. [c.370]

Определение валентности активатора и зарядового состояния дефектов методами магнетохимии. Как видно из вышеизложенного, [c.115]

Основные научные работы посвящены магнетохимии. Разрабатывал (с 1940-х) магнитные методы исследования химической связи. Применив их к изучению структуры и реакционной способности твердого тела, нашел пути определения валентного состояния металлов в окислах, степени дисперсности металлических и окисных катализаторов и распределения их зерен на носителях. Показал (1955— 1956), что непосредственным измерением удельной намагниченности можно устанавливать механизм хемосорбции, каталитического акта и изменений, происходящих в работающем катализаторе. [c.454]

Магнетохимия. Часто заключение о природе связи, о валентности и других вопросах строения можно сделать сравнительно простым путем на основе магнитных измерений. За последнее время магнитные методы [c.338]

Более подробное описание методов см. П. Селвуд. Магнетохимия, перевод с английского под ред. Я. Г. Дорфмана, Издатинлит, 1949.— Прим. ред. [c.393]

Книга посвящена магнетохимии диамагнитных веществ. Дается критический обзор существующих методов изучения строения диамагнитных веществ на основе данных о магнитной восприимчивости. Предлагается новый метод анализа опытных данных, который применяется к изучению строения различных типов химической связи в молекулах и кристаллах. [c.4]

Не существовало метода, который позволил бы применять опытные данные о диамагнетизме для углубленного проникновения в химическое строение вещества. Главной причиной такого положения в магнетохимии диамагнитных веществ являлось полувековое засилие устарелых представлений фактически оторванных от современной физической теории [c.7]

МАГНЕТОХИМИЯ КАК МЕТОД ИССЛЕДОВАНИЯ СТРОЕНИЯ ХИМИЧЕСКИХ СВЯЗЕЙ 1. Схема магнетохимии Паскаля [c.34]

МАГНЕТОХИМИЯ КАК МЕТОД ИССЛЕДОВАНИЯ [гл. II [c.38]

МАГНЕТОХИМИЯ КАК МЕТОД ИССЛЕДОВАНИЯ [ГЛ. И [c.54]

Несмотря на то что на протяжении нескольких последних десятилетий магнитные свойства органических веществ исследовались весьма интенсивно, термодинамические аспекты магнитных переходов в органических веществах не получили должного освещения. Магнитные свойства органических веществ подробно рассмотрены Андерсоном во втором томе, вопросы магнетохимии освещены в обзоре Селвуда [645], а результаты исследования органических кристаллов методом ядерного магнитного резонанса проанализированы Робертсом [576]. Поэтому нет необходимости подробно обсуждать здесь все эти вопросы. Тем не менее следует отметить, что данные о магнитной восприимчивости органических кристаллов часто использовались для получения дополнительной информации о полиморфных превращениях. Так, например, Оксли [502] измерил восприимчивость большого числа органических соединений в значительном температурном интервале и нашел, что при кристаллизации диамагнетизм уменьшается на 3—13%. В то же время явное переохлаждение, даже до стеклообразного состояния, не приводит к какому-либо сравнимому по величине уменьшению диамагнитной восприимчивости. Эффект, наблюдавшийся Оксли, был подтвержден Кабрера и Фаленбрахом 102], которые установили, что отношение величины восприимчивости к температуре характеризует эффекты пре- и постплавления. Восприимчивость достигает своего характеристического значения только при нескольких градусах выше и ниже точки плавления. Аналогичные эффекты найдены при температурах энантиотропных переходов. [c.109]

Как мы уже видели, методы ЯМР-спектроекопии, открывая новые возможности в исследованиях, оказались чрезвычайно плодотворными в химии комплексных соединений и растворов. Прежде всего следует отметить важность этого метода, для изучения химической связи. Последнее, становится ясным, если вспомнить, какую роль сыграли методы классической магнетохимии для теории координационных соединений, в первую очередь, для расшифровки характера связи [208, 209]. Методы современной радиоспектроскопии, опирающиеся на магнитные свойства вещества, значительно шире как по числу возможных объектов исследования, так и по числу и важности определяемых параметров. [c.255]

В рамках метода рассеянных волн рассчитаны электронные структуры соединений лантаноидов и актиноидов (В. А. Губанов). В настоящее время аналогичные расчеты ведутся во многих научных центрах страны в тесной связи с использованием и развитием физических методов исследования (высокотемпературная масс-снектрометрия и электронография, УФ- и ИК-спектроскония, магнетохимия, рентгеновская спектроскопия и т. д.). Эти расчеты внесли важный вклад в развитие теории химической связи неорганических соединений, электронного механизма транс-н цнсвлияния в комплексах, в понимание особенностей структурно-нежестких молекул с распределенпым характером связи и т. д. [c.58]

Файзуллин Ф. Ф., Макаров В. А. Исследования по электрохимии, магнетохимии и электрохим. методам анализа. Казань, 1970, вып. 3, 125 [c.79]

Теория кристаллического поля не нова. Лэнгмюр в 1919 г. предположил наличие в комплексах ионной связи, а десятилетием позже Бете [24] разработал теорию с квантовомеханическим подходом. К комплексам переходных металлов эта теория впервые была применена Шлаппом и Пенни [25] и Ван-Флеком 26], которые использовали ее для вычисления магнитной восприимчивости. В 1935 г. Ван-Флек [27] обобщил и сравнил метод валентных связей, теорию кристаллического поля и метод молекулярных орбиталей. Однако в последующие годы вплоть до начала пятидесятых годов теорию кристаллического поля использовали только некоторые физики, в основном Ван-Флек с учениками для изучения главным образом тонких деталей магнетохимии и спектров поглощения. Возобновлением интереса к теории кристаллического [c.409]

Паскаль рассматривал диамагнетизм как аддитивное свойство и на этой основе достиг значительных успехов при рассмотрении органических молекул. Полученные им константы и конституционные поправки представлены в табл. 1. Метод Паскаля наиболее целесообразно применять в магнетохимии органических молекул, поскольку он позволяет определить диамагнетизм, перекрывающийся парамагнетизмолг, и таким образом точно выделить силы, обусловленные парамагнетизмом. Попытки применить концепцию аддитивности к неорганическим системам в общем оказались менее плодотворными. Вероятно, отчасти это объясняется большим разнообразием ионных радиусов, отвечающим различным валентным формам. [c.405]

До сих пор обсуждение диамагнетизма проводилось лишь для органических соединений, но в последнее время были предприняты попытки распространить методы Паскаля и Дорфмана и на неорганические системы и твердые вещества. Даже существующие несколько поверхностные способы представляют первостепенный интерес для исследования гетерогенных катализаторов и носителей, но простая оценка диамагнетизма неорганических соединений по аддитивной схеме в общем оказывается неосуще-ствидгой. В применении к магнетохимии катализаторов и носителей оценка индивидуального вклада каждого из этих факторов является наиболее трудной задачей. [c.408]

Узость точки зрения автора проявляется и в обзоре экспериментальных методов измерения. Так, например, автор не уделил должного внимания методам изучения газов и паров, хотя важность такого исследования в области магнетохимии неоспорима, он не остановился на методе молекулярных пучков, еще далеко не исчерпанном в применении к магнетохимии, и т. д. Наиболее слабой и поверхностной является глава IX, посвященная приложениям магнетометрического анализа, и особенно ее третий раздел— описание контрольно-измерительных приборов, применяемых в металлургии и минералогии. По этим вопросам у нас имеются обстоятельные монографии, на которые мы указывали в соответствующем месте. В то же время мы не видели необходимости опускать третий раздел мы полагаем, что, хотя советский [c.6]