Галоидные алкилы изомерия

Зайцевым было сформулировано правило, согласно которому отщепление Н — X (где X — галоген) от галоидных алкилов по механизму Е происходит таким образом, что водород уходит от наименее гидрогенизированного атома углерода. Это объясняется тем, что сольволиз галоидного алкила приводит к возникновению промежуточного органического катиона, который может далее отщепить Н"" двумя различными путями и образовать два непредельных изомера 1 и П [c.201]

Соотношения, в которых образуются оба изомера, зависят от природы применяемого нитрита и галоидного алкила, а также от условий, в которых проводят реакцию (например, от концентрации нитрита). При алкилировании KNO2 обычно образуется значительно больше эфира азотистой кислоты, чем нитросоединения. Нитросоединения кипят всегда при более высокой температуре, чем эфиры азотистой кислоты, что позволяет разделить эти изомеры путем фракционной перегонки [c.173]

Сколько структурных изомеров (без учета оптических изомеров) отвечает брутго-формуле галоидного алкила СзНпС [c.95]

Соотношение обоих изомеров частично зависит от типа введенного в реакцию галоидного алкила. Природа галоида также сказывается на течении реакции. Эти выводы базируются на исследовании Рейнольдса и АдкинсаВ случае низших галоидных алкилОв обычно, за немногими исключениями, из бромистых соединений получаются нитропарафины с лучшими выходами и в относительно больших количествах, чем из соответственных хлористых и иодистых соединений. Длина углеродной цепи галоидного алкила не оказывает существенного влияния на относительное количество образующегося нитросоединения. В случае первичных галоидных алкилов обычно получаются большие выхода нитросоединений, чем из изо-, втор.-или трет.-галоидных алкилов. [c.493]

При нагревании безводных солей циануровой кислоты с диметилсуль-фатом образуется смесь О- и М-триметилпроизводных в соотношении 1 4. Изменение условий реакции и соотношения компонентов существенно не влияет на содержание изомеров в смеси. В водной среде образуются, исключительно ди- и триметилйзоцианураты. Таким же образом идет реакция между щелочной солью циануровой кислоты и галоидными алкилами, причем 1/3 циануровой кислоты выделяется обратно в виде труднорастворимой мононатриевой соли. Для наиболее полного прохождения реакции алкилирования необходимо поддерживать pH реакционной среды порядка 9,5—10 и, вследствие значительного гидролиза галоидного алкила, применять некоторый избыток его. В качестве алкилируюпщх агентов были применены иодистый метил, бромистый этил, бромистый и хлористые аллилы, дихлорэтан, этиленхлоргидрин, монохлоргидрин глицерина, хлоруксусная кислота и ее производные по карбоксильной группе. Полученные продукты приведены в табл. 1. [c.287]

Только метиловый эфир а-хлор- или а-бромакриловой кислот образует с триэтилфосфитом метиловый эфир р-диэтокси-фосфоноакриловой кислоты, а не а-изомер. Вероятно, это объясняется нуклеофильной атакой триэтилфосфитом наиболее электроположительного р-углеродного атома молекулы акрилата промежуточный продукт отщепляет галоидный алкил и перегруппировывается в гранс-метил-р-диэтоксифосфоноакри-лат [c.25]

В качестве побочных продуктов реакции были выделены соответствующие исходным фосфитам (или фосфинитам) фосфаты и фосфонаты, образующиеся, вероятно, в результате как окислительно-восстановительного процесса при фосфит-сульфонильном взаимодействии, так и за счет арбузовской изомеризации под действием выделяющегося галоидного алкила. Реакции сопровождались смолообразованием, особенно значительным в случае гел-винилсульфонильных соединений, вступающих в перегруппировку труднее (при более высоких температурах), нежели их вицинильные изомеры. [c.113]

Известно аналогичное восстановление галоидных алкилов действием алифатических соединений лития в неполярных средах [29]. Восстановление 1,1-дихлорэтана может проходить в среде эфира и наиболее легко осуществляется вторичными и третичными алифатическими литийорганическими соединениями. Интересно, что соотношение цис- и транс-изомеров олефинов при рёакции литийалкилов с алкилхлоркарбеном в сильной мере определяется растворителем. Соотношение цис-транс- для бутена-2 в эфире равно 0,8, в циклопентане — 1,07, для пентена-2 в эфире — 0,76 и в циклогексане — 0,92. Как видно, определенное значение может иметь и строение исходного соединения лития, а также галоидного алкила [26]. [c.96]

Электроноакцепторные группы (нитро-, сульфо-, карбокси-) являются мета-ориентантами и затрудняют сульфирование, в то время как электронодонорные группы (алкил-, алкокси-, алкилтио-, амино-) облегчают сульфирование и являются орто-пара-ориентан-тами. Однако аминогруппа, как это показано (см. стр. 82), может также направлять сульфогруппу в мета-положение. Аномалия наблюдается также и с галоидными заместителями, которые, будучи акцепторами электронов, затрудняют сульфирование, хотя являются орто-пара-ориентантами. Это явление может быть объяснено способностью атома галоида образовывать квазидвойную связь с атомом углерода ядра, такую же, как в фенолах и ароматических аминах [189]. То же относится к реакциям сульфирования, проводимым в обычных лабораторных условиях. Применение жестких условий может привести к образованию так называемых ненормально ориентированных изомеров в качестве основных продуктов при сульфировании соединений, содержащих как орто-пара-ориентиру-ющие, так и мета-ориентирующие группы. [c.68]

Смеси изомеров могут быть использованы для понижения температур плавления замещенных полифениловых эфиров. Например, дн[/г(п-трег-бутилфенокси)-фенил]эфир плавится при 79,4° С, в то время как смесь изомеров, полученная при алки-лировании ди(/г-фенокснфенил) эфира грег-бутилхлоридом, не кристаллизуется в течение нескольких лет . Подобные результаты были получены в случае смеси изомеров, содержащих метильныеили галоидные заместители. [c.307]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология