Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Проводимость анионная

    Продукты химической коррозии металлов — окисные и солевые пленки — имеют ионную структуру. В отличие от жидких электролитов с ионной проводимостью (л + а = 1) ионные кристаллы обладают различными типами проводимости ионной (п + 3 = 1), электронной ( э = 1) и смешанной (п + а + + э = 1) проводимостью (табл. 5) здесь п и п — числа переноса катионов, анионов и электронов соответственно. Если в общем случае Пц п + п = I, то число переноса электронов Пз может быть определено по формуле [c.34]


    Другие виды газообразного топлива (окись углерода, углеводороды) практически могут быть использованы в топливных элементах только при повышенных температурах (выше 400—500° С). В таких высокотемпературных элементах в качестве электролита используют либо расплавы углеродистых солей щелочных металлов, либо твердые электролиты с анионной (кислородной) проводимостью. [c.603]

    Титан имеет довольно высокую (1668 °С) температуру плавления и плотность 4,5 г/см . Благодаря высокой удельной прочности и превосходным противокоррозионным свойствам его широко применяют в авиационной технике. В настоящее время его используют также для изготовления оборудования химических производств. В ряду напряжений титан является активным металлом расчетный стандартный потенциал для реакции Т + + 2ё Л составляет —1,63 В . В активном состоянии он может окисляться с переходом в раствор в виде ионов Т " [1]. Металл легко пассивируется в аэрированных водных растворах, включая разбавленные кислоты и щелочи. В пассивном состоянии титан покрыт нестехиометрической оксидной пленкой усредненный состав пленки соответствует ТЮ . Полупроводниковые свойства пассивирующей пленки обусловлены в основном наличием кислородных анионных вакансий и междоузельных ионов Т , которые выполняют функцию доноров электронов и обеспечивают оксиду проводимость /г-типа. Потенциал титана в морской воде близок к потенциалу нержавеющих сталей. Фладе-потенциал имеет довольно отрицательное значение (Ер = —0,05В) [2, 3], что указывает на устойчивую пассивность металла. Нарушение пассивности происходит только под действием крепких кислот и щелочей и сопровождается значительной коррозией. [c.372]

    Если жидким теплоносителем является расплавленная соль или окислы, то может иметь место ионная проводимость (анионы и катионы), хотя роль этого вида проводимости относительно мала. [c.367]

    Электропроводность раствора чистого электролита (в нормальных условиях) равна сумме двух слагаемых — проводимости катионов и проводимости анионов. Вклад каждого сорта ионов можно определить, если измерить числа переноса. Понятие о числах переноса позволило сделать значительный вклад в теорию электролитов. Другие свойства электролитов, такие, например, как активность, не [c.215]

    Разупорядочение ионных кристаллов происходит преимущественно в той подрешетке, ионы которой обладают меньшим радиусом, более низкой валентностью и меньшей деформируемостью. Разные типы разупорядоченности иногда могут переходить один в другой при повышении или понижении температуры. Так, РЫа ввиду большой поляризуемости ионов I при низких температурах обладает катионной проводимостью, в то время как анионная проводимость становится значительной только в области более высоких температур. [c.38]


    Известно, что расплавленные шлаки представляют собой микро-неоднородный раствор, состоящий из простых катионов и анионов и комплексных кислородсодержащих анионов, устойчивость которых зависит от многих факторов, в том числе и от природы простых катионов. Ионная структура жидких шлаков предопределяет их преимущественно электролитическую проводимость, т. е. перенос тока в шлаках при наложении электрического поля, и обусловливается в основном упорядоченным движением ионов. [c.83]

    Таким образом, бытующее представление, что в потоке проводимости катионы и анионы движутся в разных направлениях, а в погоне диффузии только в одном, оказывается справедливым лишь применительно к диффузии в двухкомпонентных системах. [c.182]

    На подвижность катионов существенное влияние оказывают анионное окружение и температура расплава. Электропроводность жидких шлаков с повышением температуры увеличивается. Шлаки относятся к проводникам второго рода, в которых переносчиками тока являются ионы. Шлаки имеют положительный температурный коэффициент проводимости и подчиняются законам Фарадея. [c.83]

    Согласно оксидно-пленочной теории, критический потенциал — это. потенциал, необходимый для создания в пассивирующей пленке электростатического поля, способного стимулировать проникновение ионов С1 к поверхности металла [40]. Другие анионы также могут проникать в оксид, в зависимости от их размера и заряда. Примеси этих анионов улучшают ионную проводимость и благоприятствуют росту оксида. В конечном счете оксид или разрушается из-за конденсации мигрирующих вакансий, или его катионы растворяются в электролите на границе раздела сред в обоих случаях начинается питтинг. Предшествующий питтингообразованию индукционный период зависит от времени, которое требуется С1 для проникновения через оксидную пленку. [c.87]

    Классическими исследованиями электрической проводимости электролитов Кольрауш показал, что предельная эквивалентная электрическая проводимость электролита слагается аддитивно из двух членов, связанных с наличием анионов и катионов, независимо от рода электролита  [c.373]

    Высокотемпературный элемент с твердым электролитом. Некоторые кристаллические вещества при высокой температуре обладают ионной проводимостью. В топливных элементах могут использоваться вещества с анионной кислородной проводимостью. В этом случае при разряде на катоде протекает реакция [c.58]

    На основании экспериментальных данных Кольрауш пришел к выводу, что в разбавленных растворах каждый из ионов обусловливает свою определенную долю эквивалентной проводимости. Иными словами, эквивалентная электрическая проводимость является аддитивным свойством электролита, т. е. суммой двух независимых величин, а именно суммой проводимостей катиона и аниона  [c.130]

    Здесь 0, + и Яо,. — эквивалентные электрические проводимости катионов и анионов, определенные экстраполяцией к их чистому состоянию. [c.264]

    В растворах электролитов перенос электричества осуществляется за счет перемещения ионов. Анионы в электрическом ноле движутся к положительно заряженному электроду — аноду, катионы— к отрицательному электроду — катоду. Скорость движения ионов в растворах но сравнению со скоростями движения электронов в металлах мала, поэтому электрическая проводимость, например, меди и серебра примерно в 1 000 000 раз больше проводимости растворов. [c.120]

    Таким образом, эквивалентная проводимость раствора при данном разбавлении пропорциональна степени электролитической диссоциации раствора электролита и сумме абсолютных скоростей катиона и аниона. Число Фарадея является в данном случае коэффициентом пропорциональности. [c.129]

    Значение эквивалентной проводимости при бесконечном разбавлении кос (а следовательно, и подвижности катиона и аниона) для данного электролита зависит от природы растворителя. При переходе от одного растворителя к другому сохраняется постоянным произведение [c.132]

    Сильные электролиты диссоциированы полностью, и число ионов в растворе постоянно. Поэтому можно было бы ожидать, что для растворов сильных электролитов Яу = Ясо. Однако, как показывает опыт, это наблюдается только при бесконечном разбавлении раствора, когда влияние ионной атмосферы на движущийся катион или анион сильно ослаблено. Только при этих условиях эквивалентная электрическая проводимость достигает своего предельного значения и складывается из проводимостей /к и /а согласно закону Кольрауша (IV,30). [c.133]

    Как известно, кондуктометрическим методом измеряют удельную электрическую проводимость X, которая зависит не только от концентрации соли, но и ог степени ее диссоциации и скорости движения ионов в электрическом поле, т. е. х=СаР((/к4-иа), где С — концентрация соли о — степень ее диссоциации (кажущаяся) число Фарадея 7 и У —скорости движения катионов и анионе  [c.136]


    Предельна.я эквивалентная электрическая проводимость анионов Сг04  [c.304]

    Твердые электролиты. Вещества, которые в твердом сос-тоянии обладают ионной проводимостью, получили название "твердые электролиты . Ионная проводимость кристаллических твердых веществ обусловлена наличием ионных дефектов в решетке. Обычно твердые вещества обладают униполярной проводимостью (анионной или катионной), хотя иногда наблюдается и смешанная проводимость. Все твердые электролиты условно можно разделить на две группы. К первой группе от носятся твердые электролиты, у которых число вакансий при обычных температурах в решетке невелико, энергия активации миграции ионов весьма высока (50-150 кДж/моль). Примером таких электролитов может быть оксид циркония, стабилизированный оксидами иттрия, кальция и других металлов (2г02)о 9 ( 2 3)0,1 ( 02)0,85 (СаО)дд5, имеющий проводимость по ионам кислорода О ". Их электрическая проводимость резко возрастает с повышением температуры, поэтому такие электролиты могут применяться лишь при относительно высоких рабочих температурах. Вторая группа твердых электролитов, получивших название высокопроводящие твердые электролиты , имеет относительно высокую удельную электрическую проводимость уже при невысоких температурах, причем их электрическая проводимость относительно мало изменяется с вышением температуры лежит в пределах 13-30 кДж/моль -см. рис. 1.6. Высокая ионная проводимость этих соединений в твердом состоянии обусловлена разупорядоченностью одной из подрешеток (как правило, катионной). Высокой ионной проводимостью обладает соединение Си4КЬС1з12 (О258 = 50 Ом - м" ). В данном случае электрический ток обеспечивается ионами меди. Изучены твердые электролиты [19 20 58 59, с. 114- 46], в которых заряды переносятся нижеприведенными ионами  [c.50]

    Реакция, проводимая при низких температурах (50° С) в различных растворителях (пентан, циклогексан, бензол, диэтиловый или диизопропиловый эфир), протекает очень медленно (в течение нескольких дней) и является гетерогенной, поскольку катализатор нерастворим в средах с низкой диэлектрической проницаемостью. Скорость реакции, молекулярный вес и структура полимера сильно зависят от катализатора и растворителя и от присутствующих иногда в системе неорганических солей (Na l, NaBr). Например, очень эффективный комплекс, известный как алфиновый катализатор [222], получаемый из амилнатрия, пропена и изопропанола в присутствии Na l, можно представить как твердую решетку катионов Na" с анионами [c.107]

    Ионная проводимость аниона в растворах тетраборатов кадмия, марганца и серебра в 3%-ной борной кислоте равна 16,2 мо-см . Точно такую же ионную проводимость аниона имеют гексабораты кобальта и марганца, растворенные в 3%-ной борной кислоте, что указывает на присоединение борной кислоты к тетраборатам переходных металлов. При этом образуется, по-видимому, гексаборат-ион, но полнота превращения в каждом отдельном случае различна и зависит от концентрации борной кислоты и природы аниона. О присоединении борной кислоты к тетраборату марганца свидетельствует и понинсение криоскопического коэффициента до значения меньше единицы при разбавлении раствора тетрабората марганца 2%-ной борной кислотой (т. е. при увеличении количества 2%-ной борной кислоты). [c.168]

    Для нашей цели (с достаточной точностью) имеет значение то, что в разбавленных растворах эквивалентная проводимость составляется из двул слагаемых, пропорциональных скоростям передвижения (подвижностям) ионов и называемых эквивалентными проводимостями аниона икатиона. [c.450]

    Вещества, прохождение через которые электрического тока вызывает передвижение вещества в виде ионов ионная проводимость) и химические превращения в местах входа и выхода тока (электрохимические реакции), называются проводниками второго рода. Типичными проводниками второго рода являются растворы солей, кислот и оснований в воде и некоторых других растворителях, расплавленные соли и некоторые твердые соли. Как правило, в проводниках второго рода электричество переносится положительными (катионы) и отрицательными (анионы) ионами, однако некоторые твердые соли характеризуются униполярной проводимостью, т. е. переносчиками тока в них являются ионы только одного знака — катионы (например, в Ag l) или анионы (ВаСЬ, ZrOa + aO, растворы щелочных металлов в жидком аммиаке). [c.384]

    Во многих случаях при повышении температуры и второй ион начинает участвовать в электропроводности, и число переноса первого нона становится меньше единицы. Кроме того, возможны переходы от анионной проводимости к катионной и наоборот. Так, для PbJj при 155° С <- = 1. а при 376° С [c.454]

    Механизм, который предложили Кабрера и Мотт (]949 г.), исходит и из существования на металле образовавшейся в процессе хемосорбции кислорода пленки, в которой ионы и электроны движутся независимо друг от друга. При низких температурах диффузия ионов через пленку затруднена, в то время как электроны могут проходить через тонкий еще слой окисла либо благодаря термоионной эмиссии, либо, что более вероятно, вследствие туннельного эффекта (квантово-механического процесса, при котором для электронов с максимальной энергией, меньшей, чем это требуется для преодоления барьера, все же характерна конечная вероятность того, что они преодолеют этот барьер, т. е. пленку), обусловливающего высокую проводимость окисной пленки при низких температурах. При этом на поверхности раздела металл— окисел образуются катионы, и на поверхности раздела окисел— газ—анионы кислорода (или другого окислителя). Таким образом, внутри окисной пленки создается сильное электрическое поле, благодаря которому главным образом ионы и проникают через пленку, скорость роста которой определяется более медленным, т. е. более заторможенным, процессом. [c.48]

    Так как коррозионные процессы в большинстве случаев протекают по электрохимическому механизму, то большое значение для этих процессов имеют свойства растворов электролитов. Электролитами называются проводники второго рода, электропроводность которых обусловлена передвижением ионов в электрическом поле (ионная проводимость) положительно заряженных катионов и отрицательно зарял<енных анионов. Проводниками второго рода обычно являются водные растворы солей, кислот и оснований, а также эти вещества в расплавленном состоянии. Электролитами могут быть и некоторые неводные растворы. Наряду с сильными электролитами, -полностью диссоци-ируклцими в растворах на ионы, некоторые вещества, например органические кислоты, лишь частично распадаются на ионы их принято называть сла быми электролитами. [c.11]

    Встречаются вещества, кристаллы которых дефектны главным образом относительно ионов одного вида. Перенос электричества в таких проводниках осуществляется практически только ионами этого вида. Такая проводимость иои-ных кристаллов называется униполярной. Например, в кристаллах Agi, AgjS электричество переносится катионами, в Ba la, Pb lj — анионами. [c.465]

    По стенкам капилляров под влиянием градиента электрического поля наблюдается движение адсорбираванны.х катионов иши анионов, что сказывается на поверхностной проводимости VI снижает Дп. [c.142]

    В растворителях с высокой диэлектрической проницаемостью участие растворителя в образовании ионов увеличивается за счет влияния диэлектрических свойств. В зависимости от значения диэлектрической проницаемости ионы, образовавшиеся в результате разрушения ионной решетки или гетеролиза полярной связи, либо ассоциированы, либо находятся в растворе в виде отдельных ионов, окруженных сольватной оболочкой. При использовании растворителей с низкой диэлектрической проницаемостью возникают преимущественно ионные ассоциаты и ионные пары, в которых два или более иона связываются электростатическими силами. Ассоциированные ионы образуют самостоятельные частицы и вследствие взаимного насыщения электрических зарядов не дают вклада в электрическую проводимость раствора. При переходе к среде с более высокой диэлектрической проницаемостью электростатическое притяжение между катионами и анионами в соответствии с законом Кулона (разд. 32.3.1) ослабляется и образуются отдельные, большей частью сольватированные ионы. При растворении полярных соединений в растворителе с высокой диэлектрической проницаемостью это состояние достигается без каких-либо промежуточных состояний. Процесс перехода ионных ассоциатов в свободные ионы называют диссоциацией. Весь процесс можно записать с помощью следующей схемы последовательных реакций [c.451]

    Эквивалентная электрическая проводимость растворов возрастает с разбавлением раствора Согласно, закону Кольрауша, эквивалентная электрическая проводимость электролита при бесконечно большом разбавлении X оо рзвнэ сумме подвижностей КйТИОНЭ /к и аниона 1а.  [c.140]

    При 18° С абсолютные скорости катиона и аниона валериановой кислоты С4Н9СООН соответственно равны 3,242-10- и 2,662-10 м - с-В. Вычислить числа переноса и эквивалентную электрическую проводимость валериановой кислоты при бесконечно большом разбавлении раствора. [c.146]

Смотреть страницы где упоминается термин Проводимость анионная: [c.12]    [c.87]    [c.166]    [c.44]    [c.185]    [c.36]    [c.38]    [c.39]    [c.39]    [c.83]    [c.291]    [c.181]    [c.454]    [c.267]    [c.130]    [c.59]    [c.60]   
Окисление металлов и сплавов (1965) -- [ c.38 , c.52 ]

Курс физической химии Том 2 Издание 2 (1973) -- [ c.426 ]



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Проводимость



© 2025 chem21.info Реклама на сайте