Часть дипольная

От перемножения мнимых частей дипольного момента частицы и е возникает компонента действительной части 8 суспензии, значительно возрастающая нри убывании со, так как последнему сопутствует неограниченный рост мнимой части 8о. [c.105]

В той же степени, в которой затрудняется копланарное расположение заместителей, уменьшается перекрывание я-функций, а вместе с ним и обусловленная мезомерным эффектом часть дипольного момента всего соединения. [c.74]

С использованием этих обозначений расчетная формула для обменной части дипольного момента системы Н2 + Н2 имеет [c.103]

В табл. И. 16 представлены дипольные моменты ряда солей третичных аминов и четвертичных аммониевых оснований, определенные в основном за последнее время. Из таблицы видно, что дипольные моменты аммониевых солей весьма велики, хотя данные разных авторов несколько отличаются друг от друга. Для солей третичных аминов расхождения обычно малы и объясняются различием использованных методов расчета. Наиболее часто дипольные моменты веществ определяют по зависимости диэлектрической проницаемости растворов в неполярных растворителях от концентрации растворенного вещества. Эта зависимость в достаточно разбавленных растворах линейна. Для солей третичных аминов линейная зависимость наблюдается при концентрациях ниже 0,001 М [149], что требует применения весьма чувствительной аппаратуры. Альтернативой является использование более концентрированных растворов и расчет дипольных моментов с учетом образования в растворе димеров по закону действия масс, что, однако, приводит к несколько заниженным значениям ди- [c.99]

Если сделать теперь допущение, что индукционная часть дипольного момента соединения СеНд—X равна моменту ал фат соединения Алифат — X, а также учесть, что центр тяжести шести зарядов 6 s находится в центре шестиугольника, а расстояние от до центра составляет и равняется при этом длине связи С—С, то на этом основании мы получим, что [c.248]

В ТОМ же приближении составляющие переменной части дипольного момента кристалла равны [c.242]

В соответствии с принципом локализованных связей неподеленные пары, электронов в таких соединениях, как аммиак или вода, должны занимать орбитали, близкие к р -гибридным орбиталям, поскольку в обоих случаях валентные углы незначительно отличаются от тетраэдрических углов (109°). р -Гибридная орбиталь очень несимметрична центр орбитальной плотности у нее не совпадает с ядром. Таким образом, электрон, расположенный на такой орбитали, дает большой вклад в дипольный момент молекулы (рис. 4.8). Действительно, как показывают наиболее совершенные расчеты по методу МО, ббльшая часть дипольных моментов таких молекул, как ЫНз или НаО, обусловлена неподеленными парами. Диполи этого типа оказываются чрезвычайно полезными при образовании комплексов [c.189]

Константы примененных для измерений эфиров приведены в экспериментальной части. Дипольные моменты фосфористых эфиров, измеренные пами, приведены в табл. 1. [c.360]

Фениловый эфир фосфорной кислоты был получен действием хлорокиси фосфора на фенол. Константы эфиров приведены в экспериментальной части. Дипольные моменты эфиров фосфорной кислоты, измеренные нами, приведены в табл. 2. [c.361]

Измерения оптической активности трудно распространить на области спектра, в которых имеется поглощение, если коэффициенты экстинкции не являются достаточно малыми. Даже при работе на очень чувствительном спектрополяриметре для получения легко измеримых величин вращения требуется либо больщая длина светового пути, либо высокая концентрация. Как правило, это препятствует получению надежных результатов в пределах сильных полос поглощения. Действительно, электронные переходы в наиболее часто исследуемых хромофорах формально запрещены и, следовательно, относятся к тому типу, для которых предположения, относящиеся к случаю , по-видимому, чаще всего не выполняются. этой группе полос относятся обе длинноволновые полосы в кетонах ( 2800 А) и поглощение в видимой области для хелатов металлов [18]. В приведенном примере эти хромофоры являются внутренне симметричными, а их неактивные прототипы имеют симметрию соответственно типа Сги и Он- Но, хотя строгие правила отбора для электронных переходов нарушаются благодаря асимметричному молекулярному окружению, которое ответственно за активность, значительная часть дипольных сил для систем полос в этих хромофорах может быть обусловлена мгновенными колебательными искажениями. Характеристики таких хромофоров будут кратко рассмотрены в следующем разделе (случай И). [c.70]

Соотношение между электроотрицательностями и дипoль ными моментами [1, 6] было уточнено в том отногнении, что только часть дипольного момента стала связываться с электроотрицательностями (Коулсон, 1942 г.), однако был предложен способ расчета дипольных моментов для ограниченного числа соединений и без учета сложной природы дипольного момента (Некрасов, 1946 г.). На примере галогенметанов была показана возможность нахождения при помощи электроотрицательностей поправки для расчета дипольных моментов как векторной суммы дипольных моментов отдельных связей (Быков, 1959 г.). [c.259]

Следуя методу Дебая — Хюккеля и считая D постоянной величиной для внутренней части дипольной молекулы, получим потенциал ij) для ииутренней части молекулы из уравнения [c.43]

Если значительная часть дипольного момента толуола вызвана сверхсопряжением, то можно ожидать, что вклад, обусловленный последним, для rpgr-бутилбензола будет меньше различие между моментами метильной и грсг-бутильной групп тогда уменьшалось бы в молекулах, в которых облегчена мезомерия. [c.219]

Исследование прецессии ядерного спина в градиенте магнитного поля. Принципы этого метода можно найти, например, в монографии Абрагама [92]. Непосредственно применить его к нематическим жидкостям трудно, поскольку время спиновой релаксации довольно мало. Однако недавно был достигнут интересный результат специальная последовательность спиновых эхо может устранить большую часть дипольных взаимодействий, ответственных за Гд. Этот сложный метод был использоваР недавно Люблянской группой [112] и позволил надежно измерить D в МББА, Р1зме-рения DX не требуют сложной техники и вскоре будут проведены. [c.244]

В некоторых случаях момент, обусловленный распределением связывающих электронов, может составлять только часть дипольного момента молекулы. Часто приходится учитывать существование несвязывающих электронов, т. е. электронов ядерного остова, и в особенности неподеленных пар электронов. [c.184]

В дальнейшем для упрощения будем считать, что представление Г<Л — невырожденное, и опустим индекс j. Если ограничиться членами, линейными по Q (гл. 8, 1), то составляющие переменной части дипольного момента по отношению к осям Oxyz кристалла равны [c.242]

Основным членом в формуле (1.23) является Л это секуляр-ная часть дипольного СТВ, т. е. энергия СТВ, обусловленная -компонентой магнитного момента. Так, для р-электрона, локализованного на данном атоме, энергия дипольного СТВ равна [c.16]

Дисперсионные взаимодействия. Вторая часть дипольного момента, индуцируемая в столкновении, вызвана дисперсионными взаимодействиями. Как показал ] 2пшнгем величина этого дипольного момента пропорциональна. Вклад такого механизма, по-видимому, будет особенно значительным для взаимодействия тяжелых атомов (Ар.Кр.Хв). Знаки члена перекрыва- [c.16]

При столкновении атомов благородных газов только один коэффициент разложения дипольного момента Л/(0,0,0,1 / ь0. Он состоит из двух частей дипольного момента перекрывания и дисперсионного момента. Для такого дипольного ыомента интенсивность транс ляпионного спектра, если пренебречь членами, вклад которсх не превышает 3 , бу гл [c.21]

Интересно отиетить, что все расчеты и по интенсивности и во контуру дают величину /У(е) несколько большую рассчитанной квантово-механическим путем. Вполне вероятно, что причина расховдения заключается в неучете дисперсионного дипольного момента. Для разделения вкладов этих двух механизмов индукции необходимо тщательное исследование высокочастотных крыльев трансляционных полос,] йо именно таи короткодействующая часть дипольного момента перекрывания будет проявляться в наиболее чистом виде. [c.25]

В результате этого значительная часть дипольного момента воды (1,84 D) падает на долю атомарных диполей несвязывающих гибридизованных электронов. Ионные структуры играют, очевидно, меньшую роль, чем это пе])воначально кажется . Лишь с учетом гибридизации получают совпадение между квантовомеханическим расчетом и экспериментальными данными. Результат показывает, насколько осторожно следует подходить к оценке ионного характера связи на основании измерений дипольного момента. Очень трудно расчленить измеренный общий дипольный момент на части, вносимые отдельными связями и имеющимися неподеленными электронными парами (ср. [4], стр. 210 и далее). [c.178]

Константы эфиров приведены в экспериментальной части. Дипольные моменты, определенные пами для эфиров алкилфосфиновых хшслот, приведены в табл. 3. [c.361]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология