Алкилфосфиновые эфиры

При действии на эфиры фосфористсй кислоты галоидных алкилов (содержащих иные радикалы, чем радикалы, входящие в состав эфира фосфористой кислоты) образуются соответствующие им алкилфосфиновые эфиры [c.397]

Как и следовало ожидать, дипольные моменты алкилфосфиновых эфиров, изомерных соответствующим фосфористым эфирам как производным пятивалентного фосфора, имеют высокое значение. Дипольные моменты эфиров алкилфосфиновых кислот в среднем на 0,1 Д ниже дипольного момента фосфорных эфиров и на 1,0 О выше фосфористых эфиров. [c.361]

Хлорангидриды алкилфосфиновых кислот термически очень устойчивы. В случае высокомолекулярных парафиновых углеводородов эти хлорангидриды можно еще перегонять в вакууме в отличие от соответствующих сульфохлоридов. Под действием воды они гидролизуются в соответствующие фосфиновые кислоты. Они вступают в те же реакции, что и сульфохлориды с аммиаком дают диамиды, с анилином — дианилиды, с фенолами — диариловые эфиры фосфиновых кислот и ариловые эфиры хлорфосфиновых кислот, со спиртами — диалкиловые эфиры фосфиновых кислот и ариловые эфиры хлорфосфиновых кислот, со спиртами — диалкиловые эфиры фосфиновых кислот. [c.502]

Представляет большой интерес изучение влияния давления на реакцию Арбузова, которая заключается во взаимодействии эфиров фосфористой (Р трехвалентен) кислоты с галогенидными алкилами, в результате чего происходит изомеризация исходных эфиров в эфиры соответствующих алкилфосфиновых (Р пятивалентен) кислот [c.191]

Наконец, эфиры алкилфосфиновых кислот могут быть получены в результате перегруппировки Арбузова. Суть этой перегруппировки состоит в превращении эфиров фосфористой кислоты (так называемых триалкилфосфитов) в эфиры алкилфосфиновых кислот. Реакция проходит при нагревании в присутствии алкилгалогенидов. Считают, что они присоединяются к триалкилфосфиту, а затем отщепляются, но уже в ином порядке [c.254]

Если на триалкилфосфит подействовать галоидным алкилом, то образуется эфир алкилфосфиновой кислоты (реакция Арбузова) [c.160]

Армии относится к группе сложных эфиров алкилфосфиновых кислот, синтезирован впервые А. И. Разумовым. Получается взаимодействием три-этилфосфита с этил йодидом при этом наблюдается перегруппировка А. Е. Арбузова — образование лиэтилового эфира этнлфосфиновой кислоты [c.190]

Другие описанные в литературе способы синтеза алкилдихлорфосфиноксидов связаны с использованием сравнительно труднодоступных исходных реагентов, например алкилтетрахлорфосфинов [3—5], алкилфосфиновых кислот или их эфиров [6, 7]. [c.8]

НАТРИЕВЫЕ СОЛИ О-АЛКИЛОВЫХ ЭФИРОВ АЛКИЛФОСФИНОВОЙ КИСЛОТЫ [c.81]

Натриевые соли О-алкиловых эфиров алкилфосфиновых кислот находят широкое применение в лабораторной практике при синтезе различных производных алкилфосфиновых кислот [1, 2, 3]. Нами получены натриевые соли О-алкиловых эфиров путем взаимодействия 0-алкилового эфира алкилфос-финовой кислоты с алкоголятами или металлическим натрием в эфире. [c.81]

Натриевая соль 0-этилового эфира метилфосфиновой кислоты представляет собой белое мелкокристаллическое вещество с т. пл. 232°. Оба способа позволяют получить достаточно чистые натриевые соли О-алкиловых эфиров алкилфосфиновых кислот с хорошими выходами. [c.82]

Наиболее обеш.ающим является метод, основанный на известной перегруппировке Арбузова. Если действовать галоидным алкилом на этиловый эфир фосфористой кислоты, то происходит образование соединения (XXIV), содержащего 4-ковалентный фосфор. При перегруппировке, проходящей в присутствии катализаторов, отщепляется иодистый этил и Образуется диэтиловый эфир алкилфосфиновой кислоты (XXVIII). [c.300]

Эфиры алкилфосфиновых кислот можно также получить взаимодействием олефиновых углеводородов с диэфирами фосфористой кислоты в присутствии органической перекиси или при фотоинициировании [377]. [c.161]

Для селективной экстракции нримесей использовали купферон, изоамилацетат и трибутилфосфат (ТБФ), для экстракции скандия — ТБФ и дибутилоктилфосфипат (ДБОФ), т. е. органические растворители класса нейтральных эфиров фосфорной и алкилфосфиновой кислот, обладающие высокими экстракционными свойствами по отношению к скандию [ ]. [c.301]

СИНТЕЗ ДИАЛКИЛОВЫХ ЭФИРОВ АЛКИЛФОСФИНОВЫХ КИСЛОТ и ИСПЫТАНИЕ ИХ ЭКСТРАКЦИОННЫХ СВОЙСТВ [c.312]

Как видно из полученных результатов, диалкильные эфиры алкилфосфиновых кислот обладают значительной экстракцион- [c.316]

Рис. 80. Взаимосвязь между диэлектрической проницаемостью 8 и плотностью (1 (г см ) в ряду эфиров алкилфосфиновых кислот С Н2 ] ] РО(С2Н5)г [35]

В реакциях с гидразином были использованы первичные и вторичные изомеры дихлорангидридов алкилфосфиновых кислот. По выработанной методике к суспензии 95% гидразина в абсолютном эфире при перемешивании и охлаждении из капельной воронки добавляли эфирный раствор соответствующего дихлорангидрида. Для связывания выделяющегося хлористого водорода брали избыток гидразина, либо добавляли рассчитанное количество триэтиламина. Температуру в реакционной среде поддерживали не выше 10° С. По окончании прикапывания содержимое колбы перемешивали еще в течение 20—30 мин. Выпавший осадок отфильтровывали, быстро промывали эфиром и ввиду его гигроскопичности помещали в эксикатор. Эфир испарялся и осадок растворяли в холодном абсолютном спирте. Нерастворившуюся часть осадка отфильтровывали, а фильтрат отсасывали в вакууме при температуре не выше 45° С. К концу удаления спирта содержимое колбы превращалось в вязкую прозрачную жидкость. Отсасывание спирта проводили до постоянного веса колбы. Характеристика полученных дигидразидов и их карбонильных производных приведена в таблице. [c.81]

A. Е. Арбузов установил строение фосфористой кислоты, получил в чистом виде ее эфиры, открыл каталитическую изомеризацию средних эфиров фосфористой кислоты в эфиры алкилфосфиновых кислот (перегруппировка Арбузова), ставшую универсальным методом синтеза фосфорорганических соединений. [c.663]

В органическом синтезе для получения фосфорорганических соединений применяют фосфористый водород, трех- и пятихлористый фосфор, хлорокись фосфора и фосфорные кислоты фосфористый водород при замещении в нем атомов водорода на органические радикалы образует соответствующие алкил-, арил- и т. п. фосфины. Все фосфины сильно ядовиты, неустойчивы, способны воспламеняться на воздухе. Первичные и вторичные алкилфосфи-ны при окислении образуют соответствующие фосфиновые кислоты, а последние путем дальнейшей обработки могут быть превращены в эфиры, ангидриды, галоидоангидриды, амиды, аминоэфи-ры и т. д. Многие из них обладают высокой биологической активностью. Для синтезов органических соединений фосфора в лабораториях широко используют реакцию Арбузова, дающую возможность перейти от триалкилфосфитов к эфирам алкилфосфиновых кислот, содержащих С — Р-связь. Перегруппировка Арбузова лежит в основе получения высокотоксичных инсектицидов [17]. [c.65]

Как уже указывалось, реакция деалкилирования по лных эфиров фосфористой кислоты лежит в основе ряда важнейших методов синтеза диалкилфосфитов. Кроме методов деалкилирования триалкилфосфитов и, соответственно, деарилирования триарилфосфитов, к этой же группе по химизму реакции следует отнести и основной способ получения диалкилфосфитов, заключающийся во взаимодействии треххлористого фосфора со спиртами. Впервые механизм образования диалкилфосфитов из спиртов и треххлористого фосфора или из триалкилфосфитов и хлористого водорода был предложен А. Е. Арбузовым . Он считал, что хлористый водород реагирует с триалкилфосфитами, образующимися на первой стадии процесса (см. выше), подобно галоидным алкилам, т. е. реакция деалкилирования аналогична процессу, названному впоследствии арбузовской перегруппировкой, который заключается в превращении триалкил-фосфитов в эфиры алкилфосфиновых кислот под влиянием галоидных алкилов [c.273]

СОЛЯНОЙ кислотой до обесцвечивания. Определению не мешают спирты, хлоргидраты аминов, эфиры алкилфосфиновых кислот. Примеси кислого и основного характера нейтрализуют перед анализом. Триалкилфосфиты гидролизуют вначале до соответствующих диалкилфосфитов, которые определяют по приведенной методике. [c.307]

Химия фосфорорганических соединений за последние два десятилетия переживает период бурного развития. Это связано прежде всего с тем широким применением, которое нашли эти соединения в самых различных областях народного хозяйства. С каждым годом расширяется использование фосфорорганических соединений в качестве инсектицидов, фунгицидов, гербицидов и нематоцидов в сельском хозяйстве, лекарственных препаратов в медицине, мономеров, пластификаторов и стабилизаторов при производстве полимерных материалов, экстрагентов, растворителей, катализаторов, добавок, придающих материалам огнестойкость, улучшающих работу смазочных масел, и др. Большое практическое значение фосфорорганических соединений стимулировало исследования в области дальнейшего развития, расширения и изучения ранее известных реакций, строения и реакционной способности органических производных фосфора, привело к открытию новых путей синтеза и ряда новых интересных реакций. К реакциям этого типа следует отнести и рассматриваемую в обзоре реакцию присоединения фосфорорганических соединений с подвижным атомом водорода фосфинов, неполных эфиров фосфористой, тиофосфористой, фосфинистой и дитиофосфорной кислот, амидов кислот фосфора, фосфорсодержащих соединений с активной метиленовой группой и некоторых других типов соединений. К настоящему времени изучены реакции присоединения их по кратным углерод-углеродным, двойным углерод-кислородной, углерод-азотной, азот-азотной и азот-кислородной связям. В результате этих реакций образуются фосфины разнообразного строения, полные эфиры фосфиновых, тиофосфиновых, дитиофосфорных кислот, алкилфосфиновые и фосфинистые кислоты, эфироамиды фосфорных и эфироимиды фосфиновых кислот, а также некоторые другие типы органических соединений фосфора. Отдельные реакции этого типа, как, например, присоединение фосфинов, фосфористой и фос-форноватистой кислот к карбонильным соединениям, были известны еще в конце прошлого — начале нашего столетия. Однако в последующие годы они или не получили дальнейшего развития, или использование их было крайне ограниченным. Интерес к этим реакциям вновь проявился лишь спустя несколько десятилетий. Ряд новых [c.9]

Полиалюмоорганофосфинаты получают поликонденсацией, напр, алкоголятов алюминия и эфиров алкилфосфиновых к-т [c.52]

Реакции с фосфиновыми кислотами и их солями. Взаимодействие а-галоидэфиров с солями фосфиновых кислот протекает с перегруппировкой Арбузова [217—219]. Получаются эфиры алкокси. алкилфосфиновых кислот [c.44]

Перегруппировка Арбузова, Перегруппировка Арбузова заключается в изомеризации эфиров фосфористой кислоты в эфиры алкилфосфиновой кислоты под действием галоидных алкилов 152] [c.397]

Как уже было указано (стр. 779), при изомеризации эфиров фосфористой кислоты образуются эфиры арил- или алкилфосфиновой кислоты, содержащие арильную или алкильную группу у атома фосфора. При этом происходит как бы переход углеводородной группы от кислорода к фосфору. Перемещение углеводородной группы к соседнему атому наблюдается также и при пинаколиновой перегруппировке. [c.784]

Замечательна открытая А. Е. Арбузовым реакция превращения триалкнлфосфитов при действии галоидных алкилов в эфиры алкилфосфиновых кислот — соединения, принадлежащие уже к классу фосфорорганических соединений, так как здесь атом фосфора непосредственно связан с атомом углерода [c.233]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология