Фенилуретаны

При перегонке этот спирт перегруппировывается в пропионовый альдегид, но его удалось охарактеризовать в виде фенилуретана (т. пл. 102 °С) и 3,5-динитробензоата (т. пл. 109 °С). Циклопропанол образует также пропионовый альдегид при нагревании до 80 °С в хлороформном растворе в запаянной трубке, содержащей кислород или воздух или какую-нибудь перекись (Де Пюи, 1961). В отсутствие инициаторов радикальных процессов или в присутствии антиоксидантов реакция протекает лишь в незначительной степени. Общий способ синтеза [c.11]

Фенилтиогидантоины, фенилуретаны, фенилмочевина [c.263]

М-фенилуретаны используются для идентификации спиртов сложного строения, так как являются кристаллами с определенной температурой плавления. Уретаны могут быть получены действием аминов на эфиры хлор-угольной кислоты [c.628]

При нагревании со щелочами, катализаторами на основе благородных металлов и Ре(СО)5 изомеризуется в изоэвгенол. Идентифицируют в виде бензоата (/ 70,5 °С), 2,4-динитробензоата ( , 130,8 °С) и фенилуретана 97 °С). [c.147]

Арилоксиуксусные кислоты Продукты бромирования Фенилуретаны Пикраты [c.166]

Семикарбазоны Сложные эфиры Соли четвертичных пиевых оснований Сульфонамиды Сульфонилхлориды п-Толуидиды Фенилуретаны [c.429]

Связь С—N между азотом карбаматной группы и углеродом кольца у обоих изомеров (1,383 и 1,391 А) короче, чем соответствующая связь (1,405 А) у фенилуретана [200]. Связь же между азотом и карбонилом в карбаматной группе фуроксановых изомеров (1,368 и 1,374 А) длиннее, чем у фенилуретана (1,352 А). Это можно рассматривать как признак того, что в фуроксановых соединениях азот несколько сильнее сопрягается с кольцом и несколько слабее — с карбонилом, чем в фенил-уретане. Однако против этого говорит слишком большой угол поворота (21°) карбаматной группы по отношению к плоскости кольца в фуроксановых изомерах в сравнении с соответствующим углом поворота (9 ) в фенилуретане. [c.48]

При перегонке этот спирт перегруппировывается в пропионовый альдегид, но его удалось охарактеризовать в виде фенилуретана (т. пл. 102 °С) и 3,5-динитробензоата (т. пл. 109 °С). Циклопропанол образует также пропионовый альдегид при нагревании до 80 °С в хлороформном растворе в запаянной трубке, содержащей кислород или воздух или какую-нибудь перекись (Де Пюи, 1961). В отсутствие инициаторов радикальных процессов или в присутствии антиоксидантов реакция протекает лишь в незначительной степени. Общий способ синтеза циклопропанолов, описанный Де Пюи (1961), заключается в превращении замещенной циклопропанкарбоновой кислоты в соответствующий метилкетон, окислении по Байеру—Виллигеру и расщеплении метил-литием или алюмогидридом лития [c.11]

Границы применения см. разд. Д, 2.10.1.3 а-нафтилуретаны обыкновенно образуются лучше, чем фенилуретаны. Несколько капель сухого пиридина катализируют реакцию. [c.322]

Отметим, что М-фторпиридиний-2-сульфонаты проявляют высокую селективность при фторировании активированного ароматического кольца. Так, при фторировании фенола, нафтола, триметилсилилового эфира фенола, фенилуретана образуются преимущественно соответствующие орто-изомеры (для фенола соотношение орто-.пара- = 40 1 с конверсией 88%, для триметилсилилового эфира фенола соотношение орто- пара- -= 34 1), нафтол-1 дает 63% 2-фторнафтола-1 [114, 129]. [c.108]

Производные о-фенилендиамина, в которых одна аминогруппа блокирована в виде этоксикарбонильной группы — фенилуретаны (С) [1, 2, 221, имеют то преимущество, что этоксикарбонильная группа в последующем легко подвергается гидролизу с едким натром 1157] или гидроокисью бария [31. Следует отметить, что если аминогруппу защитить ацетильной группой, то при гидролизе происходит образование 2-метил бенз имидазол а. Соединение С конденсируют с D-рибозой (LXXVIII) в N-рибозид ( I), затем восстанавливают в соединение СИ и гидролизуют в 3,4-диметил-6-амннофе-нил-D-pибитилaмин (LVIII) [2411. Выход рибофлавина при использовании этого варианта составляет 15% на кристаллическую D-рибозу. [c.537]

Дегидратация 1,2-диацилгидразинов [294]. Циклодегидратация дибензоилгидразина прн 250—300° приводит к 2,5-дифенил-1,3,4-оксадиазолу [295]. Аналогичным образом прн пиролизе Ы-ацетамидо-Ы-фенилуретана (при перегонке) происходит отщепление этанола и образуется 2-метил-4,5-дигидро-4-фенил-5-кето-1,3,4-оксадиазол [2961. Диацилгидразиды, по-видимому, являются промежуточными соединениями как при образовании этих продуктов из бензоилгидразида [297], так и при взаимодействии Ы-фенил-Ы-аминоуре- [c.399]

ЕГсли наряду с суммарным количеством нужно знать и состав фенольной смеси или содержание отдельных ее компонентов, то проводится разделение фенолов. Близкие по физическим свойствам фенолы могут быть разделены разгонкой соответствующих эфиров (например, анизолов), алкилпроизводных, дробной кристаллизацией сульфокислот, ароксиуксусных кислот, фенилурета-нов, а также парциальной экстракцией фенолов едким натром с использованием различий в их кислотности. [c.49]

Первое, что следует принять во внимание при проведении перекристаллизации,— это правильный выбор растворителя. Согласно ориентировочному правилу , подлежащее очистке вещество должно растворяться в горячем растворителе в 5 раз лучше, чем в холодном. Иногда очень удобно проверять растворимость веществ с помощью метода газовой хроматографии, описанного в разд. 7.4.5. Некоторые растворители, применяемые для перекристаллизации различных веществ, приведены в табл. 7.2, а часто употребляемые для этой цели смеси растворителей перечислены в табл. 7.3. Даже в том случае, если в табл. 7.2 или 7.3 не окажется именно той пары растворитель — кристаллизуемое вещество, которая интересует исследователя, все-таки эти таблицы позволяют получить представление о том, какие общие группы и комбинации растворителей применимы при проведении кристаллизации различных соединений. Например, если фенилурета-новое производное не удается перекристаллизовать из петролейного эфира, то может оказаться более подходящей смесь петролейного эфира и бензола. Или если необходимо перекристаллизовать еще не описанный в литературе эфир ж-нитробензойной кислоты, весьма вероятно, что он будет хорошо кристаллизоваться из смеси метанола и воды (почему ). [c.429]

Пропитку производили в лабораторном автоклаве, куда вставляли противни из стали с установленными в ких на торце пластинками угольных плиток. В противни заливали смолу ФЛ-2 с введенным в нее ускорителем твердения фенилурети-лансульфохлоридом в количестве 4%. Пропитку проводили при температуре 50 °С, с переменным режимом по 30 мин ваккуми-роваиия и давления. [c.222]

При нагревании бензил-М-фенилуретана с десятикратным избытком дибензиламина в тетралине в течение 3 ч при 165 °С образуется с хорошим выходом 1-фенил- [c.126]

Было найдено, что взаимодействие финилизоцианата с метанолом в дибутиловом эфире при 20 °С является реакцией второго порядка. Однако наблюдавшееся монотонное увеличение константы скорости во времени свидетельствовало о катализе процесса продуктом реакции. Добавление метил-Н-фенилуретана к исходной реакционной смеси увеличивает скорость реакции, что подтверждает ката-лическое действие уретана, являющегося слабым основанием. Константа скорости некатализируемой реакции на начальной стадии равна 0,28-10" л1 моль-сек). [c.157]

Значения этих констант проверяли по уравнению скорости, вычисляя величину абл. из суммарного уравнения и сравнивая ее с наблюдаемой константой в начальном периоде реакции. Такая проверка была проведена для 28 опытов с разными концентрациями аминов, различными соотношениями N O SH, с добавкой и без добавки тиоалкил-Ы-фенилуретана. Величина набл. оказалась равной (3,5—16,1)-10 л моль сек), причем среднее отклонение вычисленной /г абл. от экспериментально найденной составляло лишь 0,3- O " л моль сеьг). Таким образом, экспериментальные данные убедительно подтвердили предложенный механизм реакции. [c.259]

Методика см. разд. Г,7,1.6. Границы применения см. разд. Д,2.2.1.3. а-Нафтилуретаны обычно образуются лучше, чем фенилуретаны. Реакцию катализируют несколько капель сухого пиридина. [c.392]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология