Нитроамины

При действии концентрированной азотной кислоты на ароматические амины в большинстве случаев наряду с нитрованием протекают также реакции окисления, причем часто образуются нитрофенолы. Поэтому для получения нитроаминов необходимо аминогруппу защитить , что мом<ет быть достигнуто либо ацилированием амина, либо нитрованием его в концентрированной серной кислоте. [c.578]

Нитрование аминосоединений, которые содержат мало заместителей и поэтому легче могут подвергаться ацетилированию (например, 2,4-дихлоранилин), можно производить, растворяя нитруемое соединение в ледяной уксусной кислоте и медленно приливая раствор к смеси, состоящей из азотной кислоты, уксусной кислоты и уксусного ангидрида нитрование осуществляется в этом случае при низких температурах (реакционный сосуд охлаждают водой со льдом). Этот метод дает превосходные выходы нитросоединений при нитровании производных анилина, у которых не замещены одно или оба о-положения по отношению к аминогруппе. В качестве побочных продуктов при нитровании этих соединений образуются в незначительных количествах изомерные нитроаминам нитроанилины. [c.55]

М-Нитропроизводные ароматических аминов перегруппировываются под действием кислот, давая о- и п-нитроамины, [c.376]

УНИВЕРСАЛЬНЫЕ СИНТОНЫ НА ОСНОВЕ АРОМАТИЧЕСКИХ НИТРОАМИНОВ [c.52]

Ароматические нитроамины являются эффективными синтонами для получения на их основе органических реактивов разнообразной структуры. Это связано с наличием различных по природе и свойствам реакционных центров. [c.52]

Вывод в отношении -нитроамина XXIX был подтвержден и прямым его получением из оптически активного а-фенилэтиламина. [c.210]

Глава седьмая ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА НИТРОАМИНОВ [c.224]

Вторичные N-нитроамины более устойчивы к действию серной кислоты и часто разложение наступает только при высокой темпера- рс. [c.227]

Используя участие заместителя при атаке кольца, можно получить высокий выход о-нитроанилинов из нитроаминов [31] [c.482]

Для получения нитроаминов обычно предварительно защищают аминогруппу, замещая атом водорода в аминогруппе на ацильную группу. При постепенном внесении раствора 100 ч. ацетанилида в 400 ч. серной кислоты в смесь из 76 ч. [c.41]

Нитроамины, полученные из ароматических аминов, формальдегида и нитропарафина, представляют собой твердые вещества, обычно нерастворимые в воде и ограниченно растворимые в насыщенных углеводородах. Они хорошо растворимы в спирте, бензоле и кетонах. [c.230]

Каталитический метод был успешно применен и для нитрования других вторичных аминов. Нитраты вторичных аминов обрабатывали уксусным ангидридом, содержащим хлористый цинк. Превращение нитратов диметиламина, диэтиламина, пиперидина и морфолина в нитроамины было, соответственно, равно 65, 60, 58 и 65 от теоретического. Солянокислый ди-н. бутиламин также нитровался азотной кислотой в среде уксусного ангидрида (10, 12]. [c.326]

Наиболее часто регистрируются интоксикации сероуглеродом, хлором, окислами азота, нитроамино-производными бензола и толуола и др. [c.123]

Синтетические органические красители получают из промежуточных продуктов, представляющих производные (нитроамино-, гидрокси-. хлор- и др.) ароматических углеводородов бензола, толуола, ксилола, нафталина, антрацена и др. [c.155]

При нитровании ароматических углеводородов в присутствии уксусной кислоты нитрогруппа направляется в боковую цепь. При энергичном нитровании реакция может сопровождаться окислением. Этим методом получают З-нитро-4-оксибензальдегид из 4-оксибензальдегида, нитро антрацен из антрацена и динитрокарбазол из карбазола. Ароматически амины нитруются до нитроаминов смесью азотной кислоты, уксусной ангидрида и уксусной кислоты Азотная кислота не должна содержат примеси азотистой кислоты. [c.212]

Поведение и свойства N-нитроаминов резко отличаются от свонстз нитросоединений. так как у них ннтрогруппа связана с атомом азота. Такая связь нитрогруппы является менее прочной, чем непосредственная связь ее с углеродом. Это обусловливает, как правило, меньшую стойкость N-интроаминов по сравнению с нитросоединениями. N-ннтроамины обычно обладают и более высокой чувствительностью к механическим воздействиям, поэтому многие взрывчатые вещества этого класса применяются для снаряжения снарядов лишь во флегматизированном виде. [c.226]

N-нитроачнны не обнаруживают основных свойств, а первичные же нмеют даже слабые кислотные свойства и могут с основаниями давать соли. Кислотные свойства первичных N-нитроаминов в двадцать раз слабее. чем у муравьиной кислоты. Напротив, ннтроамиды могут быть сильными кислотами, значительно превосходящими в этом отношении муравьиную кислоту (например, иитроуретан). [c.227]

Обычное нитрование диэтаноламина приводит к образованию динитрата диэтаноламина, нитрование же в прнсутствин иоиа х.юра. как катализатора, приводит к образованию дины. Каталитическое действие иона хлора на процесс образования N-нитроаминов нз вторичных аминов открыто Райтом и применено им для синтеза дины (131. 132, 134]. [c.299]

Эфнры азотной кислоты по своим свойствам резко отличаются от ннтросоодинеинн и нитроаминов вследствие того, что ннтрогруппа связана с глсродом через кислород [c.301]

Для получения нитроаминов НКНМОз можно использовать нитрат ацетонциангидрина (пример в.2) равным ему по эффективности реагентом является пятиокись азота [13]. Получение пятиокиси азота описано в работах [14]. Некоторые амиды можно нитровать азотной кислотой [15] [c.479]

Уксусный ангидрид при зтом играет роль дегидратирующего агента. Дальнейшие исследования показали, что у ароматических нитроаминов нитрогруппа, соединенная с атомом азота, переходит в ядро в присутствии минеральных кислот, являющихся катализаторами этой перегруппировки. Например, из фенилнитроамина при каталитическом действии минеральных кислот образуются о- и п-нитроанилины [c.56]

Таким образом, применяя две указанные выше реакции (1) и (2), можно осуществить нитрование ароматических оснований в две стадии, из которых первая состоит во вступлении нитрогруппы в боковую цепь (получение ароматических нитроаминов), а вторая — в переходе нитрогрупды в ядро (получение нитроанилинов). [c.56]

Конденсация нитропарафинов с альдегидами и аминами (нопучение нитроаминов) [c.228]

Алифатические первичные нитроамины быстро разлагаются концентрированными кислотами и вследствие этого не могут быть получены прямым нитрованием соответствующих аминов. Общий препаративный метод получения таких N-нитроаминов заключается в ацетилировании амина с последующим нитрованием полученного вторичного амида в нитроамид и разложением последнего щелочами с образованием соли нитроамина. Нитроамины получаются при осторожном подкислении их солей [1]. [c.321]

При конденсации первичного нитропарафина, обладающего двумя подвижными атомами водорода, реакция протекает в,образованием или нитроамина, или нитродиамина [c.228]

В течение последнего десятилетия большое значение получили нитропроизводные первичных и вторичных аминов — N-нитроамины, которые в небольших количествах были получены еще в прошлом столетии. Однако методы нитрования аминов детально разработаны лишь недавно. Разработка новых методов нитрования аминов сделала N-нитроамины вполне доступными соединениями и некоторые из них производятся в промышленном масштабе (динитрооксидиэтилнитроамин, этилендинитроамяп и др.). [c.320]

В отличие от аминов, обладающих основными свойствами, первичные нитроамины имеют характер кислот, причем их кислотность выше, чему соответствующих карбоновых кислот. Способность N-нитроаминов к солеобразованию объясняется тем, что они изомеризуются аналогично нитропарафинам. Например, строение калиевой соли фенилнитроамина можно выразить формулой eHsN = NOOK. [c.320]

Нитроамины по внешнему виду представляют собой белые довольно стабильные кристаллические вещества. Некоторые арилнитроамины, пронитрованные в ядро, окрашены в слабожелтый цвет. Однако интенсивность их окраски заметно ниже интенсивности окраски соответствующих нитропроизводных анилина. Некоторые нитроамины разлагаются со взрывом при нагревании. Вместе с тем многие вторичные алифатические нитроамины перегоняются в вакууме 11]. [c.320]

Недавно Смартом и Райтом [3] был разработан новый метод нитрования первичных аминов. По этому методу первичный амин при взаимодействии с хлором превращается в N-дихлорамин,который в дальнейшем подвергается нитрованию нитрующей смесью, состоящей из 98—99% -ной азотной кислоты я уксусного ангидрида. В результате такого нитрования образуется N-xлop-N-нитpoaмин — очень нестабильное соединение, которое при гидролизе в восстановительной среде (например, раствором бисульфита натрия) дает нитроамин. [c.321]

Типичный пример получения первичных нитроаминов — нитрование этилендиамина. В первой стадии реакции при взаимодействии хлора и этилендиамина получают N-тетрахлор-1,2-диаминоэтан (I), при нитровании которого азотной кислотой и уксусным ангидридом образуется N,N -диxпop-N,N - инитро-1,2-диаминоэтан (III). Последнее соединение при [c.321]

С другой стороны, было установлено, что ряд вторичных алифатических аминов легко нитруется безводной азотной кислотой с образованием N-нитроаминов [11]. Этим способом были получены N-нитропроизводные имино-бис-ацетонитрила (I), имино-бис-уксусной кислоты (II), диамида имино-бис-уксусной кислоты (III) и 2,6-диоксопиридазина (IV) [c.325]

Органические соединения со связями азот-азот (1970) -- [ c.0 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.166 , c.491 , c.492 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей Издание 4 (1955) -- [ c.143 , c.150 , c.245 , c.448 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология