Окисление азотной и уксусной кислотами

Как Правило, для получения адипиновой кислоты смесь циклогексанола и циклогексанона окисляют азотной кислотой [42 43, с. 87—94]. В присутствии полярного растворителя (например, уксусной кислоты) возможно и одноступенчатое окисление циклогексана в адипиновую кислоту (с выходом около 70% от теоретического) [43, с. 82—83]. [c.62]

Окисление азотной кислотой. Для окисления применяют азотную кислоту различной концентрации (10—65%). Жидкие органические соединения окисляют без растворителей, твердые —в растворителях, устойчивых к действию азотной кислоты (уксусная шслота, хлорбензол). I [c.133]

Общую окисляемость определяют иодатным методом, при котором учитываются все органические вещества, содержащиеся в воде. При окислении их весь углерод сгорает до СО2, азот превращается в азотную, сера — в серную, фосфор — в фосфорную кислоту. Например, окисление уксусной кислоты иодатом калия в кислой среде можно представить так [c.129]

Сульфоксиды образуются при окислении сульфидов разбавленной азотной кислотой или перекисью водорода в ледяной уксусной кислоте [c.180]

По величине высокого отрицательного потенциала алюминий должен легко окисляться как кислородом, так и ионом водорода воды. Но на воздухе вследствие образования чрезвычайно тонкой пленки оксида или гидроксида, плотно пристающей к поверхности металла, он очень стоек даже при сравнительно высокой температуре (100° С). Наоборот, чрезвычайно легко окисляется покрытый ртутью алюминий, так как он образует амальгаму, т. е. раствор алюминия в ртути, атомы же беспрепятственно окисляются кислородом и ионами водорода, так как.слой ртути не дает пленке оксида плотно пристать к поверхности металла. Кислоты типа НН1 легко растворяют алюминий, окисляя его ионом водорода. Концентрированная азотная кислота при обыкновенной температуре пассивирует его, т. е. окисляет только с поверхности, образуя оксидную пленку. Серная кислота с алюминием дает основную соль, точно так же препятствующую его дальнейшему окислению. Разбавленные органические кислоты — уксусная и лимонная, почти не действуя на холоду, окисляют его при нагревании до 100° С. Особо нужно отметить взаимодействие алюминия с раствором щелочи, протекающее очень легко [c.437]

Если окисление циклогексана воздухом проводят в растворе уксусной кислоты в присутствии хлористого кобальта, то адипиновая кислота получается в одну стадию с выходом 50% [85]. Однако более экономичным является двухстадийный метод (во второй стадии окисление ведется азотной кислотой), не связанный с использованием уксусной кислоты, причем суммарный выход адипиновой кислоты на израсходованный циклогексан достигает 80—90% [15, 91, 92]. [c.680]

Получение нитроанилинов нитрованием анилина встречает некоторые затруднения, так как азотная кислота не только нитрует анилин, но частично и окисляет его. Кроме того, в сильно кислой среде, вследствие образования четвертичной аммонийной соли, меняется направляющее действие заместителя. Если аминогруппа, как было указано, ориентирует преимущественно в орто- и пара-положения, то аммонийная соль направляет заместители главным образом в мета-положение. Поэтому для получения /г-нитроанилина анилин сначала переводят в ацетанилид СбН —НН—СОСН. (анилид уксусной кислоты), который труднее окисляется, чем анилин, этим достигается как бы защита аминогруппы от окисления и сохраняется преимущественная ориентация в пара-положение. [c.492]

Трополоны обладают фенольными свойствами (положительная реакция с хлорным железом) и по своей кислотности (рК 7) занимают промежуточное положение между фенолом и уксусной кислотой. Они вступают в реакции замешения с бромом и азотной кислотой и сочетаются с диазотированными аминами. Их енольная гидроксильная группа легко алкилируется (диазометаном), но ацилируется с некоторым трудом. Трополоны устойчивы к окислению перманганатом калия и нелегко гидрируются они не проявляют явных кетонных свойств, хотя после полного или частичного гидрирования кетогруппа реагирует нормально. Вероятно, отсутствие кетонных свойств, а также кислотный характер и устойчивость к ацилированию объясняются тем, что трополон являет- [c.493]

В лабораторной практике окисление алкилпроизводных ароматического ряда до кислот осуществляется хромовой кислотой (дихромат натрия в серной или уксусной кислоте), перманганатом калия в щелочной среде, азотной кислотой. В последнем случае необходимо помнить о возможности образования нитросоединений. Например [c.214]

Известны методы получения трихлоруксусной кислоты хлорированием уксусной кислоты [1—3], окислением трихлорацетальдегида азотной кислотой (выход 60%) [4], окислением тетрахлорэтилена смесью азотной и серной кислот (выход 69%) [5, 6]. Однако эти способы являются малопроизводительными, дорогими и дают низкие выходы продукта. [c.106]

В круглодонную колбу емкостью 100 мл с обратным холодильником наливают 20 мл уксусной кислоты и 10 мл концентрированной азотной кислоты й— 1,40 г/см ). Перемешивают и вносят 4,5 г бензоина, предварительно сняв холодильник Затем реакционную колбу с обратным холодильником выдерживают в течение 2 ч на кипяшей водяной бане. Когда реакция окисления закончится (пре-крашение выделения оксидов азота), реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры. При помешивании смесь выливают в стакан с 75 мл воды, погруженный в ледяную баню. Наблюдают выделение бледно-желтых кристаллов дибензоила, их отсасывают и перекристаллизовывают из спирта. Выход дибензоила 4,2 г [c.182]

В фарфоровой чашке на 250 мл смешивают 27 г глюкозы с 160 мл 25%-НОГО раствора азотной кислоты и нагревают на слабо кипяшей водяной бане, непрерывно помешивая жидкость стеклянной палочкой Нагревание ведут до тех пор, пока не закончится реакция окисления (прекрашение выделения оксидов азота) и раствор упарится до консистенции сиропа, окрашенного в желтовато-коричневый цвет. Затем реакционную массу растворяют небольшим количеством воды (примерно 5 мл). Нагревая на водяной бане, постепенно нейтрализуют ее порошком карбоната калия до шелочной реакции по лакмусу. Получают хорошо растворимую среднюю калиевую соль сахарной кислоты. К охлажденному раствору при помешивании стеклянной палочкой прибавляют по каплям ледяную уксусную кислоту до тех пор, пока раствор не начнет пахнуть уксусной кислотой. При этом средняя соль переходит в кислую. Смесь оставляют на ночь Выпавшие кристаллы кислой калиевой соли сахарной кислоты отсасывают на воронке Бюхнера и промывают их несколькими каплями ледяной воды. Затем переносят эту соль, окрашенную в коричневый цвет, в стаканчик, растворяют ее в возможно малом количестве горячей воды (примерно 20 мл). Добавляют в охлажденный раствор несколько кусочков активированного угля (0,3г) [c.183]

Для избежания двухфазной системы пробовали найти растворители, способны частично растворять углеводород и азотную кислоту. Для этой цели применялись ледяная уксусная кислота, ацетилнитрат, этил-нитрат и т. п., не говоря уже о взрывоопасности, которая появляется при применении этих растворителей необходимо указать на дальнейшее изменение этих веществ под влиянием азотной кислоты, так как она в условиях нитрования вызывает со временем изменение почти всех веществ. Даже уксусная кислота, которая является наиболее удовлетворительным растворителем из найденных до сих пор, также подвергается воздействию азотной кислоты в области температур, необходимых для нитрования. Кроме того, как установил Хэсс с сотрудниками [130], применение уксусной кислоты более благоприятствует окислению углеводородов, чем их нитрованию. [c.304]

Трихлоруксусная кислота СЬС—СООН в виде ее натриевой соли является ценным гербицидом. Ввести три атома хлора в молекулу уксусной кислоты трудно, поэтому трихлоруксусиую кислоту получают в промышленности окислением хлораля азотной кислотой [c.142]

Принципиальная схема процесса приведена на рис. 6.11. Окисление циклогексана (/) осуществляется в растворе уксусной кислоты, взятой в десятикратном избытке, при 90 °С. К смеси добавляется ацетилацетонат трехвалентного кобальта (в количестве 3,5 кг/м ) и ацетальдегид (до 2 кг/м в расчете на вводимое сырье). Продолжительность реакции измеряется долями секунды. Оксидат с высоким содержанием адипиновой кислоты поступает в отделение 2, в котором происходит регенерация уксусной кислоты и непрореагировавшего циклогексана. Там же осуществляется выделение образовавшейся в ходе реакции воды. При последующей nepepa6otKe (5) от сырой адипиновой кислоты отделяются катализатор и побочные продукты реакции. Затем адипиновая кислота подвергается рафинации (4). Для производства 1 т адипиновой кислоты е чистотой 99,7% (масс.) расходуется 800 кг циклогексана. По сравнению с процессом получения адипиновой кислоты по двухстадийному методу с применением азотной кислоты на второй стадии, процесс фирмы Asahi технологически более прост и не связан с образованием труднореализуемых продуктов производства. [c.189]

По аналогии с окислением индивидуальных насыщенных алифатических и циклических сульфидов до сульфоксидов различными способами могут быть получены из концентратов сульфидов и НСО. Окислителями могут быть кислород воздуха с катализаторами, азотная кислота, гидроперекиси органических соединений и надкислоты, множество сильных неорганических окислителей типа КМПО4, перекись водорода. Наиболее хорошо в препаративном плане изучена реакция окисл-ения сульфидов перекисью водорода в среде уксусной кислоты, уксусного ангидрида, ацетона и без растворителя с добавкой каталитических количеств сильных минеральных кислот — хлорной, серной. [c.29]

Амальгама натрия восстанавливает ее в изэтионовую кислоту при действии перманганата бария она окисляется в бромсульфо-уксусную кислоту окисление окисью серебра ведет к получению гликолевой кислоты азотная кислота дает в качестве конечного продукта щавелевую кислоту. При нагревании калиевой соли 1-бром-2-оксиэтан-1-сульфокислоты до 225° образуется простой эфир, как и из солей изэтионовой кпслоты [c.148]

Методом некаталитического окисления спиртов с помощью хромовой смеси, азотной кислоты, хромового ангидрида, персульфатов и т. д. получали альдегиды, кетоны и карбоновые кислоты. Уже в 1819 г. было установлено, что при неполном сгорании спирта в спиртовых лампочках образуется ламповая кислота , содержащая уксусную кислоту и некое от эфира отличное вещество , которое известно теперь как ацетальдегид. Ацетальдегид был получен каталитическим. Ван-Марумом при пропускании паров этилового спирта над накаленными металлами ( обуглероженный водород ). [c.202]

Влияние окислителей приводит к разрушению макромолекул поливинилового спирта. Так, при действии концентрированной азотной кислоты поливиниловый спирт деструктируется вплоть до образования уксусной и частично щавелевой кислот. Эти кислоты могут образоваться лишь в том случае, если звенья полимерной цепи соединены между собой по схеме голова к хвосту . Аналогичные результаты получены и при окислении поливинилового спирта хромовой кислотой с последующим щелочным гидролизом. Продуктами распада поливи1[илового спирта в результате такого процесса окисления являются ацетон и уксусная кислота. Образование их можно объяснить, только исходя из предположения, что гидроксильные группы находятся в цепи в положении 1—3 друг относительно друга [c.285]

Для этого к 10—15 каплям уксуснокислого раствора, содержащего катионы первой подфуппы, прибавляют 3—4 капли концентрированной азотной кислоты и несколько кристаплов бромата калия КВгОз. Смесь нагревают. При окислении марганца(]1) до мар1анца(]У) из раствора выпадает черный осадок состава НгМпОз (или МпО(ОН)2). который отделяют от маточника центрифугированием и промывают дистиллированной водой, подкисленной несколькими кaпля пI уксусной кислоты. [c.307]

Например, л-ннтробензойная кислота получалась в небольших количествах окисление1 1 л-нитротолуола дихроматом натрия. В связи с ростом потребности разработаны два непрерывных способа окислением л-нитротолуола кислородом воздуха в уксусной кислоте в присутствии катализатара и окислением л-нитротолуола разбавленной азотной кислотой под давлением. Так как в первом случае необходима дорогостоящая-а ппаратура из титана, предпочтение отдают окислению разбавленной азотной кислотой, хотя при этом способе требуется улавливание окислов азота. [c.344]

Процесс ведется таким образом, чтобы конверсия циклогексана за проход составляла 15—20%, при этом выход смеси циклогексанола и циклогексанона достигает 60—75%, а суммарный выход продуктов (включая X-масло), способных при дальнейшем окислении азотной кислотой превращаться в адипиновую кислоту, достигает 80—85% на превращенный цикло-гексап. При увеличении конверсии выход этих продуктов снижается. Циклогексан, отгоняющийся в процессе окисления, ноступает в конденсатор 5 и перед возвращением в автоклав проходит через сепаратор 4, где отделяется от воды, образовавшейся в процессе реакции, так как накопление воды в системе тормозит реакции окисления. Реакционная смесь из автоклавов поступает в ректификационную колонну 6, с верха которой отводится неокисленный циклогексан вместе с сопутствующими ему углеводородными примесями и летучими продуктами глубокого окислення (главным образом муравьиная и уксусная кислоты). Органические кислоты удаляются из смеси нри промывке водой в скруббере 7, после чего циклогексан ректифицируется в колонне 8, где в виде азеотропной смеси от него отделяются бензол и другие углеводородные примеси. Этот способ очистки позволяет применять в качестве сырья циклогексан нефтяного происхождения, в котором, кроме бензола, содержатся метилциклопентан, к-гексан и другие углеводороды, накопление которых в смеси при рециркуляции циклогексана ухудшает условия окисления. Освобожденный от этих примесей циклогексан возвращается в цикл окисления. [c.681]

При нитровании ароматических углеводородов в присутствии уксусной кислоты нитрогруппа направляется в боковую цепь. При энергичном нитровании реакция может сопровождаться окислением. Этим методом получают З-нитро-4-оксибензальдегид из 4-оксибензальдегида, нитро антрацен из антрацена и динитрокарбазол из карбазола. Ароматически амины нитруются до нитроаминов смесью азотной кислоты, уксусной ангидрида и уксусной кислоты Азотная кислота не должна содержат примеси азотистой кислоты. [c.212]

Декарбоксилирование с целью получения нитросоединения из нитрозамещенных карбоновых кислот применяют в ограниченной степени (способы декарбоксилирования см. гл. 1 Алканы, циклоалканы и арены5>, разд. Е.1). В качестве примеров можно привести синтез 1,3,5-тринитробензола [3] и 2- (пример 6.1) и 3-нитробензофура-нов [4]. При окислении таких соединений, как тринитротолуол, с целью получения карбоновых кислот для декарбоксилирования следует избегать присутствия азотной или уксусной кислоты, поскольку вместо карбоксильной группы в этом случае может входить оксигруппа [5] [c.509]

Нитро-8-оксихинолин (нитроксолин) (III). Полученную на предыдущей стадии пасту 5-нитрозо-8-оксихиноли-на смешивают с 226 мл дистиллированной воды и к полученной смеси по каплям при 35—40°С и энергичном перемешивании прибавляют 107 мл конц. азотной кислоты (при более высокой температуре образуется преимущественно 5,7-динитро-8-оксихинолин). Перемешивают при 35—40°С еще 2 ч, контролируя конец окисления по определению в пробах соотношения продуктов III II (не должно быть ниже 20 1). Массу охлаждают до 5—10°С и прибавляют постепенно при хорошем перемешивании и температуре не выше 25 °С 42% раствор едкого натра до pH 7,5—8 (раствор приобретает красно-оранжевое окрашивание), после чего подкисляют прн 15—20 °С ледяной уксусной кислотой до pH 3—4, перемешивают 20 мин, осадок III отфильтровывают и промывают водой (4 раза по 200 мл) до полного удаления нитрит-, сульфат- и ацетат-ионов (аналитические пробы), затем промывают 100мл ацетона и перекристаллизовывают из 1840 мл ацетона с добавкой 5 г активированного угля (5-нитрозо-8-оксихи-нолин и 5,7-динитро-8-оксихинолнн, содержащиеся в техническом продукте, в кипящем ацетойе практически не растворяются и отходят в смеси с осветляющим углем). Готовый продукт промывают 250 мл дистиллированной воды и сушат при 70 °С. Выход III 65,79 г (68,7%, считая на I). [c.155]

Приготовляют два раствора 84 г (1 мол.) тиофена (стр. 458) растворяют в 340 мл уксусного ангидрида и 80 г (1,2 мол.) дымящей азотной кислоты (уд. в. 1,51) растворяют в 600 мл ледяной уксусной кислоты (примечание 1). Кал<дый раствор разделяют на две равные части. Половину раствора азотной кислоты помещают в 2-литровую трехгорлую круглодонную колбу, снабженную термометром, механической мешалкой и капельной воронкой, и охлаждают до Ю . Затем при несильном перемешивании, по каплям прибавляют половину раствора тиофена с такой скоростью, чтобы температура реакционной смеси была ниже комнатной. Особенно быстро повышается температура при прибавлении первой части тиофенового раствора. В холодную погоду температуру регулируют таким образом, что колбу, в которой проводится нитрование, погружают в баню с холодной водопроводной водой. Слишком сильное охлаждение не является необходимым, но следует избегать перегрева реакционной смеси (примечание 2). После того как прибавлена первая половина раствора тиофена, температуру реакционной смеси понижают до 10°, в колбу быстро вливают оставшуюся часть раствора азотной кислоты и продолжают постепенное прибавление тиофена. Во все время нитрования раствор должен быть светлобурого цвета. Появление розового или темнокрасного окрашивания указывает на то, что имеет место окисление. Продукт оставляют стоять при комнатной температуре в течение 2 час., после чего его обрабатывают равным количеством (по весу) колотого льда при энергичном взбалтывании. Мононитротиофен выделяется в виде светложелтых кристаллов. При стоянии в холодильном шкафу в течение 24 час. или даже больше выпадает дополнительное количество кристаллов. Их отсасывают (примечание 3) на воронке Бюхнера или на воропке с пористым стеклянным фильтром при низкой температуре, тщательно промывают ледяной водой, отжимают и Сушат в эксикаторе из темного стекла или же в отсутствии света (примечание 4). [c.381]

Пиромеллитовая кислота получается из меллитовой кислоты путем нагревания ее с бисульфитом калия и серной кислотой [3] действием спиртового раствора едкого кали на а,р-дибромдиэтиловый эфир глутаровой кислоты [4] из ксилолов путем ацилирования л-ксилола уксусным ангидридом в присутствии хлористого алюминия с последующим восстановлением полученного кетона, повторным ацилированием, восстановлением и окислением [5] хлорметилированием ж, -ксилолов с последующим окислением азотной кислотой и воздухом полученных хлорметилированных производных ксилолов [6] окислением дуриловой кислоты [7], октагидроантрацена [8] и дурола [9] перманганатом калия в щелочной среде дуро-ла азотной кислотой [10], кислородом воздуха над катализатором [II]. Описан и ряд других методов, но все они не имеют практического значения. [c.96]

Бифенил-4-карбоновая кислота является полупродуктом синтеза бифенилилзамещенных производных 1,3-оксазола [1]. По литературным данным, эта кислота может быть получена окислением л-терфенила хромовым ангидридом в среде ледяной уксусной кислоты [2], окислением 4-фенилтолуола разбавленной азотной кислотой [3], взаимодействием дифенила с оксалилхлоридом в сероуглероде в присутствии хлористого алюминия [4], а также окислением метил-4-бифенилилкетона гипохлоритом натрия. [c.71]

Первая часть синтеза — до стадии получения 5-нитрофурфурола—для всех препаратов одинакова фурфурол нитруется азотной кис. отой в присутствии уксусного ангидрида, который вступает во взаимодействие с альдегидной группой фурфурола, защищая ее 6т окисления азотной кислотой. Полученный 5-нит-рофурфуролдиацетат гидролизуется серной кислотой, в результате получается 5-нитрофурфурол. [c.299]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология