Альдегиды характер распада

Функциональный анализ. Одним из необходимых шагов в структурном анализе органических соединений является определение природы и числа функциональных групп. На функциональные группы обращали внимание уже сторонники теории радикалов и теории типов. Поэтому и до появления теории химического строения было известно немало реакций для открытия функциональных групп. Б Введении к полному изучению органической химии Бутлеров упоминает о таких реакциях, например, на гидроксильную группу (в спиртах) с металлическим натрием образование алкоголята с хлорокисью фосфора продукта замещения гидроксильной группы на хлор с кислотами сложных эфиров, особенно характеристический и свойственный собственно алкоголям случай замещения водорода водяного остатка [25, с. 133]. Те же реагенты могут действовать и на гидроксильную группу кислот, однако при этом образуются соли, галогенангидриды кислот, которые в отличие от га-логенпроизводных алкогольных радикалов легко разлагаются водой. Подобный анализ имеет не только качественный, но и количественный характер, так как по числу атомов замещенного водорода в гидроксильных группах или самих этих групп можно судить, например, об атомности и основности оксикислот. К характерным реакциям альдегидов, открытым ранее, относится их легкая способность окисляться до кислот, восстанавливая окись серебра (Либих, 1835), а также способность к прямому соединению с аммиаком (Деберейнер, 1832). Кетоны резко отличаются от альдегидов тем, что не присоединяют кислород, а при действии окисляющих веществ, в отличие от альдегидов, распадаются. Бутлеров упоминает также о бисульфитной реакции на альдегиды и кетоны (Бертаньини, 1853). Были известны также реакции не только на аминогруппы, но и для [c.298]

Наиболее существенное эксплуатационное свойство дизельных топлив — их способность быстро воспламеняться и плавно сгорать, что обеспечивает нормальное нарастание давления и мягкую работу двигателя без стуков. Воспламенительные свойства топлив зависят от их химического и фракционного состава. Очевидно, что это, Б первую очередь, связано с температурой самовоспламенения компонентов топлива. Известно, например, что ароматические углеводороды имеют очень высокие температуры воспламенения (порядка 500—600°С). Ясно, что сильно ароматизованные продукты неприемлемы в качестве дизельного топлива. Наоборот, парафиновые углеводороды имеют самые низкие температуры самовоспламенения, и дизельные топлива из парафинистых нефтей обладают хорошими эксплуатационными свойствами. Как уже отмечено, плавная работа двигателя обеспечивается при минимальных периодах задержки самовоспламенения. На величину этого периода оказывает влияние не только температура самовоспламенения топлива, но и характер предпламенных процессов окисления. Чем скорее будут проходить реакции термического распада и окисления, чем больше в воздушно-топливной смеси успеет накопиться перекисей, альдегидов и других кислородсодержащих соединений с низкими температурами самовоспламенения, тем меньше будет период задержки самовоспламенения топлива. [c.98]

Возможны два направления катализируемой кислотой внутримолекулярной дегидратации моносахаридов. Одно из них приводит к образованию ангидросахаров, например, из глюкозы - левоглюкозана (ср. получение левоглюкозана при термической деструкции целлюлозы - 11.12.1). Второе же приводит к образованию продуктов неуглеводного характера -гетероциклических альдегидов и др. Из пентоз образуется фурфурол, частично распадающийся дальше с образованием муравьиной кислоты, а из гексоз - гидроксиметилфурфурол и продукты его распада - муравьиная и левулиновая кислоты (см. 11.6.1). В кислой среде фурановые альдегиды могут полимеризоваться. В небольшом количестве, большем из пентоз и гексуроновых кислот и меньшем из гексоз, образуются фенольные соединения. Это указывает на сложность химических превращений моносахаридов в условиях кислотного гидролиза. [c.296]

Характер распада перекисного радикала зависит от прочности связи его с поверхностью катализатора, т. е. от химических и электронных свойств твердого тела. В зависимости от соотношений энергий активации двух реакций нревраш еиия перекисного радикала селективность должна изменяться. Если энергия активации образования альдегидов больше, чем энергия активации образования СО2 ( Ё з > 4)1 то при повышении температуры растет быстрее, чем K , и селективность тоже должна возрастать. В обратном случае, когда 4> 3, с повышением температуры селективность должна падать. [c.143]

Однако в конце XIX столетия уже нельзя было рассчитывать на длительное существование такой точки зрения. К этому времени стали хорошо известны и подробно изучены многочисленные классы органических кислородсодержащих соединений, образование которых можно представить себе как результат взаимодействия углеводородной молекулы с кислородом, происходящего без распада углеродного скелета. Не только тогда, но даже и в наши дни, в середине XX столетия, в любом руководстве по органической химии такие соединения, как перекиси, спирты, альдегиды, кетоны, кислоты и др.,— все производятся из соответствующих углеводородов либо внедрением в последние (между углеродными и водородными атомами) молекулярного или атомного кислорода, либо таким же внедрением кислорода с последующим выделением воды. Следует подчеркнуть, что подобное образование кислородсодержащих органических соединений вовсе не носит только символический характер синтез этих соединений в ряде случаев действительно является осуществлением последовательного воздействия кислорода на углеводородную молекулу без распада ее углеродного скелета. Это воздействие, правда, осуществляется в экспериментальных условиях, отличных от условий пламенного сгорания. Большею частью оно производится в жидкой фазе кислородом в момент выделения. Однако самый факт его осуществимости подтверждал возможность воздействия кислорода на углеводородную молекулу в газовых реакциях без разрыва углеродного скелета. [c.6]

Одним из методов установления характера промежуточных продуктов является кинетический метод, когда сравнение скоростей образования этих продуктов, их распада и окисления позволяет выяснить их роль в различных реакциях. Остановимся на одном примере кинетического анализа процесса для выявления характера промежуточных продуктов реакции глубокого окисления были исследованы скорости окисления различных кислородсодержащих продуктов (альдегидов, окиси этилена и др.) на серебре. Оказалось, что при температурах 200—250° отношение скоростей окисления этилена к окислению окиси этилена составляет 5—6. Окись этилена только на 5—10% превращается в углекислый газ, в то время превращение этилена составляет 40—50%. Иначе говоря, нри сопоставлении этих данных следует считать, что окись этилена не может являться промежуточным продуктом реакцпи глубокого окисления этилена. [c.63]

Реакции предпламенного окисления являются ценными реакциями с вырожденным разветвлением цепей, т. е. такими реакциями, в которых разветвление цепей обусловливается устойчивыми промежуточными продуктами — перекисями и альдегидами, которые значительно легче, чем исходные вещества, распадаются с образованием свободных радикалов — активных центров реакции. Перечисленные выше зоны воспламенения различаются между собой по характеру реакций, приводящих к вырожденному разветвлению цепей. Перво- [c.100]

Как указывалось (стр. 241), полуацетали мало устойчивы и образование их является процессом обратимым. Кольчатое соединение полуацетального характера, образованное из двух молекул гликолевого альдегида, устойчиво только в кристаллическом состоянии в водных растворах оно распадается с образованием гликолевого альдегида. [c.276]

Механизм окисления селенистым ангидридом непредельных алициклических и ароматических углеводородов имеет, повидимому, общий характер. Как указывалось выше, окисление селенистым ангидридом направляется нЭ углерод, активированный двойной связью, находящейся в л-положении, ароматическим радикалом или какой-либо иной группой, причем окисление протекает тем легче, чем сильнее влияние активирующей группы. Эти наблюдения дают прямое указание на механизм реакции. В первую стадию процесса происходит, вероятно, диссоциация углеводорода и образование реакционного комплекса, а во вторую — распад реакционного комплекса с выделением продуктов окисления и селена. С этой точки зрения понятно, почему оле-фины дают в качестве главных продуктов реакции непредельные спирты, а ароматические углеводороды, окисление которых ведется при более высокой температуре, — кетоны и альдегиды, [c.120]

Взаимодействие сахаров с аминокислотами на самом деле имеет более сложный характер и, согласно В. Л. Кретовичу, состоит в том, что конденсация сахара с аминокислотой приводит к распаду обоих компонентов, причем из аминокислоты образуются соответствующий альдегид, аммиак и углекислота, а из сахара (гексозы) — оксиметилфурфурол. Альдегид, возникающий при дисмутации, и оксиметилфурфурол легко вступают в реакцию с новыми молекулами аминокислоты, продуцируя меланоидины. Некоторое количество меланоидинов образуется и из оксиметилфурфурола, образующегося при разложении глюкозы и фруктозы. [c.163]

При нагревании нестабилизированного пентапласта выше 30° С наблюдается выделение продуктов перекисного характера. При 200—220° С продукты термоокислительной деструкции содержат хлорангидриды низших кислот, в том числе фосген (последний обнаруживается и при нагревании полимера до 180°С), окись углерода, альдегиды, в том чис.те формальдегид, а также хлористый водород. Продукты распада пентапласта обладают выраженным раздражающим и специфическим действием. [c.425]

Интересно, что характер распада первичных гидроперекисей отличается от механизма, который в свое время был предложен А. Рихе. Он считал, что при распаде в присутствии оснований образуются вода, альдегид, спирт и кислота, с промежуточным возникновением моноокси-диалкилперекиси [1]. С. Медведев и А. Подъяпольская [2], изучая термический распад гидроперекиси метила в паровой фазе в отсутствие оснований, наблюдали подобный же механизм реакции. Вместе с тем Г. Мошер и К. Вурстер [3], проводя чисто термическое разложение гидроперекиси -бутила в жидкой среде, получили в качестве главных продуктов водород и кислоту согласно брутто-уравнению [c.312]

Уже ранее на различных примерах мы видели активирующее действие, которое оказывают два отрицательных заместителя на находящуюся между ними метиленовую группу. Такое же явление имеет место и в малоновой кислоте и ее эфирах. Оно проявляется в том, что соединение легко конденсируется с альдегидами и кетонами, причем при определенных условиях опыта может быть выделен промежуточный продукт альдольного характера (оксидикарбоновая кислота) последний легко распадается с образованием ненасыщенной двухосновной кислоты, которая при нагревании превращается в соответствующую ненасыщенную жирную кислоту [c.341]

Здесь необходимо отметить, что в рассматриваемый период (середина 30-х годов) раскрытие природы первичного промежуточного молекулярного соединения приобрело еще большее значение, чем до этого времени. Ведь теперь, когда был установлен цепной вырожденно-разветвленный характер окисления углеводородов, стало очевидным, что если алкил-гидронерекиси действительно образуются как первичные промежуточные соединения, то в силу своей нестойкости и относительно легкой способности распадаться на радикалы именцо они являются теми активными создаваемыми реакцией молекулярными продуктами, которые обусловливают разветвление. Признание же за альдегидами роли первично образуемых, путем распада радикала ВО2, промежуточных соединений обозначало, что алкилгидроперекиси вообще не возникают в ходе реакции и что, следовательно, альдегиды или какие-нибудь продукты их дальнейшего превращения вызывают разветвление. Таким образом, выяснение природы первичного молекулярного промежуточного продукта необходимо было еще и для идентификации разветвляющего агента, обусловливающего столь своеобразный кинетический механизм —вырожденное разветвление. Как мы видели, схемы 1934—1937 гг. не смогли придти к единому ответу на этот актуальный вопрос, а в имевшемся тогда экспериментальном материале отсутствовали данные, которые позволили бы сделать выбор менаду предлол енными схемами. [c.131]

Вторая стадия начинается цепным взрывом накопившихся органических перекисей. Такой характер этого взрыва, происходящего при минимальном критическом давлении перекпси, отвечающем пределу ее взрывного распада, означает, что превращению подвергнется не вся накопленная перекись. Взрывной распад охватит только то количество перекиси, которое создает в условиях эксперимента превышение ее парциального давления над критическим давлением на пределе (см. стр. 54—55). Так как это количество очень невелико, то при его распаде выделится лишь небольшое количество тепла, которое вряд ли сможет существенно изменить изотермические условия процесса. В результате цепного взрыва, однако, создается лавина свободных радикалов, которые на дальнейшем протя-женип этой второй стадии вовлекают основную массу исходного углеводорода в неполное окисление с образованием главным образом промежуточных продуктов — перекисей, альдегидов, кислот. В процессе такого неполного окисления образуется также возбужденный формальдегид, обусловливающий холодпопламенную радиацию. [c.174]

Как было показано выше, Норриш рассматривает альдегиды в качестве разветвляющих агентов на основании суммы косвенных доказательств. Сюда относятся такие экснериментальные данные, как элиминирование добавками альдегидов периода индукции реакции окисления углеводородов, экспоненциальный характер накопления альдегидов в ходе окисления углеводорода, увеличение скорости этой последней реакции нри облучении реагирующей углеводороднокислородноп смеси светом с длинами волн, вызывающими распад альдегидов с образованием свободных радикалов. [c.266]

Аминокислоты расщепляются под действием бактерий, грибов и др. на спирты, аммиак и углекислый газ. Например, изолейцин-> СНдСН2СН(СНз)СН20Н + КНд + СО2. При разложении, вероятно, сначала окислитель электрофильно атакуется по а-углеродному атому аминокислоты, который из-за одновременной потери СО2 приобретает анионоидный характер. Образовавшийся альдегид-аммиак быстро распадается на NHз и альдегид, который восстанавливается до спирта [c.64]

Тогда становится понятным направление замыкания цикла в двух указанных окисях ), и можно предсказать образование соединений Illa из масляного альдегида. Если промежуточный бирадикал недостаточно стабилизован заместителями (как в случае а-олефинов с длинной цепью и циклогексена),.то происходит присоединение по Харашу. В противном случае может произойти атака активированного атома водорода, как это наблюдается при образовании карбинола. Приведенные соображения носят умозрительный характер, так как необязателен одинаковый механизм реакций с участием альдегидов и кетонов алифатического и ароматического рядов. ЯМР-Спектры веществ, полученных из масляного альдегида и дейтеромасляного альдегида, указывают на присутствие двух и соответственно одного атомов водорода у атома углерода, связанного с атомом кислорода эти данные подтверждают строение И1 [51] и, следовательно, всю приведенную схему. Строение циклической окиси HI было полностью подтверждено результатами исследования продуктов распада методом масс-спектрометрии [52]. [c.380]

Характер термических превращений при более высокой температуре зависит от температуры и скорости нагрева. При так называемой низкотемпературной термической обработке, т.е. при температурах 200...230°С, деструкция целлюлозы происходит в основном за счет аморфной части. Степень полимеризации падает уже довольно быстро и достигается ПСП, зависящая от происхождения целлюлозы и ее полиморфной модификации. Кристаллическая часть в этих условиях сохраняется. При низкотемпературной деструкции реакции расщепления цепей по гликозидным связям сопровождаются реакциями дегидратации, а в присутствии кислорода - и реакциями окисления. В результате реакций дегидратации в качестве летучего продукта выделяется вода, но частично происходит и распад глюкопиранозных звеньев, о чем свидетельствует образование СО и низкомолекулярных летучих альдегидов. Окисление спиртовых групп приводит к появлению в звеньях карбонильных и карбоксильных групп. Развитию реакции дегидратации способствует медленный нагрев. В результате низкотемпературной обработки получается так называемая ангидроцел-л юл оза, отличающаяся ИК-спектром и свойствами от исходной целлюлозы. [c.356]

Для сравнения на рис. 8.3,6 приведена кривая взаимодействия элементарного ароматического альдегида — ванилина с соединениями 50г. Ее характер идентичен характеру кривой для лигносульфонатов. Из этого можно заключить, что присутствие в молекуле ароматического кольца усиливает активность карбонильной группы. При этом наблюдается некоторое различие между ароматическим мономером и полимером в области значений pH, в которой доминируют ионы сульфита. Здесь происходит полный распад ванилингидросульфитного соединения уже при pH около 8. [c.248]

Хотя в этом направлении опубликовано небольшое число работ, однако было показано [42], что при кипячении иодистого N-метилпиридиния с 10-процентным раствором едкого натра происходит медленное выделение метиламина. Когда же вместо простого алкильного радикала азот связан с сильно отрицательной группировкой вроде 2,4-динитрофенила или циан-группой, гидролитическое расщепление осуществляется легко. Самой известной из такого рода реакций является распад хлористого Н-(2,4-динитро-фенил)-пиридиния (XVIН) на глутаконовый альдегид (XIX) и 2,4-динитроанилин (XX) при обработке сначала холодной щелочью, а затем кислотой. Эта реакция и характер промежуточных продуктов будут рассмотрены более подробно в разделе, посвященном реакциям пиридина с раскрытием цикла (стр. 330). [c.323]

Дегидрирующая способность. В 1862 г. Штреккер нашел, что аллоксан в водной среде окисляет а-аминокислоты с образованием альдегидов двуокиси углерода и аммиака [804, 805]. Позднее Траубе показал, что этот распад происходит не только в присутствии аллоксана аналогично действует также и изатин, в присутствии которого а-аминофенилуксусная кислота и бензиламин распадаются с образованием бензальдегида [806]. На основании этих ранних исследований установлено, что реакция Штреккера имеет для а-амино-кислот типа R H(NH2) 00H достаточно общий характер и происходит в присутствии веществ, содержащих в своем составе группировку —СО(СН=СН) СО— [807, 808]. В каждом случае аминокислота распадается с образованием альдегида, содержащего на 1 атом углерода меньше [807, 808]. Несмотря на то, что амины, подобные бензиламину и 1-аминометилнафталину, при взаимодействии с изатином расщепляются с образованием соответствующих альдегидов [806, 809], для чисто алифатических аминов такой распад не имеет места [806]. Известно далее, что распад аминов типа бензиламина ограничивается стерическими факторами так, 2,4,6-триметил- и 2,6-дихлорбензил-амины устойчивы к действию изатина [809, 810]. [c.171]

Если сравнить два типичных полупроводниковых катализатора — закись меди и пятиокись ванадия, то характер связи адсорбированных с их поверхностью молекул также неодинаков. На закиси меди кислород нри 300° прочно связан с поверхностью, которую он полностью покрывает даже при пониженных давлениях, а на УоОд адсорбция кислорода очень мала (1—2% от монослоя нри 300 — 400°), и при 400° начинается его десорбция. На закиси меди легко может протекать взаимодействие адсорбированного кислорода и непредельного углеводорода газовой фазы, вероятно, с образованием гидроиерекиси, в результате распада которой образуется непредельный альдегид. На УзОз ири взаимодействии с кислородом газовой фазы образуются насыщенные альдегиды (ацетальдегид, формальдегид) с меньшим числом атомов углерода, чем в исходной молекуле углеводорода. Одновременно протекает реакция с образованием ненасыщенного альдегида. [c.230]

Эта реакция имеет общий характер. При нагревании смеси кальциевых солей двух различных кислот образуются также и несимметричные кетоны, т. е. имеющие неодинаковые углеводородные радикалы при карбонильной группе. При введении в исходную смесь муравьинокислого кальция образуются и альдегиды. Из солей двухосновных кислот в этих условиях получаются циклические кетоны. Из солей бария и некоторых других металлов, в особенности тория, часто получаются лучшие выходы кетонов, чем из кальциевых солей. При термическом разложении (пиролизе) солей карбоновых кислот образуются разнообразные побочные продукты, главным образом тазы СН, СО, СО , С2Н4, Н2, С2Н2 и др. Получаемый этим путем ацетон загрязнен продуктами его распада, происходящего при высокой температуре. Одним из продуктов разложения ацетон а является уголь. Ацетон хорошо высаливается из водного раствора поташом (с,) опыт 38). [c.132]

Необходимо указать, что этим процессом не исчерпывается механизм реакции. Как об этом можно судить по составу продуктов термического распада алкилнитритов, за указанной начальной стадией реакции следует ряд процессов, участниками которых являются радикалы R0, исходный нитрит, а также, по-видимому, атомы водорода, возникающие в ре-зз льтате мономолекулярного распада радикалов R0 на соответствующий альдегид и атом Н. Наличие следующих за первичным вторичных процессов — отличительная особенность реакций распада, осуществляющихся по радикальному механизму Очень часто сложный характер суммарной реакции проявляется в макрокинетическом законе реакции. Так, например, кинетический закон реакции термического распада дииодэтана 2H4J2 [325] и вторичного иодбутила 4H9J [990] в определенном интервале давлений и температур выражается, соответственно, следующими уравнениями [c.264]

Между каталитическим действием серебра, окислов ванадия и меди имеется существенное различие в характере окисления на серебре в определенных условиях преобладает присоединение кислорода по месту двойной связи с образованием окиси этилена, а на окислах ванадия и меди нри широких вариациях внешних условий не удается обнаружить окисей олефинов среди продуктов. Наоборот, образование альдегидов и кислот на и других окислах ( УОз, М0О3), акролеина на Си О значительно сильнее, чем на А . Несмотря на такое резкое различие в составе иродуктов реакции на окислах и серебре, изотопные данные обнаруживают и большое сходство в стадийной кинет11ке. Основной причиной отсутствия окиси этилена на оксидном контакте и альдегидов на серебро является не быстрое дальнейшее окисление или распад этих продуктов, а то> обстоятельство, что эти соединения практически не образуются. Нри окислении этилена на серебре и окислах ванадия последовательное образование нескольких устойчивых кис.по-родных соединений также либо вовсе не имеет места, либо играет второстепенную роль но сравнению с параллельным их образованием. На этих катализаторах образование углекислого газа и окиси углерода происходит также в основном минуя альдегиды и окиси этилена. [c.111]

При распаде перекисей с образованием новых продуктов характер последних определяется степенью пероксидации и структурой перекисей. Моногидроперекиси распадаются с образованием спиртов и карбонильных соединений. При этом первичные моногидроперекиси образуют альдегиды и воду [c.180]

Стирол. Реакция стирола с кислородом, инициированная динитрилрм азоизомасляной кислоты (ДАК) при температуре 35—85 °С и парциальном давлении кислорода Р02 = О 425 кПа, приводит к образованию полимерной перекиси, бензальдегида, формальдегида и окиси стирола, причем альдегиды возникают в экви-мольных количествах, параллельно с перекисью, начиная с самых низких степеней превращения [18, 104]. Механизм окислительной полимеризации стирола (схема 4), предложенный Майо, хорошо объясняет характер зависимости накопления продуктов реакции от парциального давления кислорода Р02 (рис. 3) [19]. Образование полимерной перекиси и низкомолекулярных продуктов происходит в результате присоединения, изомеризации и распада радикалов М, М02 и МО.. -Схема 4 инициирование [c.24]

По данным ИК-спектроскопии и химического анализа, в присутствии меди окисление изопропилбензола в боковой цепи происходит значительно глубже. На это указывает, в частности, заметное уменьшение кол дчества групп СНд (осталась лишь слабая полоса при 1378 сл4 ), что свидетельствует о распаде изопропильной структуры. Появление и усиление интенсивности полосы 2920 см с увеличением времени окисления указывает па образование групп СНа, что в свою очередь свидетельствует об атаке кислорода не только на третичный, но и на первичный углеродный атом. На интенсивное образование групп ОН спиртов, кислот и оксикислот указывают интенсивные полосы при 3400, 1440, 1340 см . Группы С=0 могут находиться в сопряженном (интенсивная полоса 1670 см ) и несо-пряженном (1700—1715 см ) положениях. Наличие сопряжения с кольцом подтверждается заметным увеличением интенсивности полос при 1600, 1500, 770 и 700 см . Особо следует отметить появление полос поглощения при 1230 и 1265 см , что свидетельствует о появлении ароматических альдегидов, кислот, а также фенолов. Это значит, что происходят глубокие термоокислительные превращения группы СН(СНз)2 вплоть до ее отделения от кольца. На это указывает также исчезновение полос монозамещения ароматического кольца в области 1650—1800 см и заметное уменьшение интенсивности других полос замещенных ароматических структур — 3050, 1600, 1500, 750, 700 см , связанное с изменением характера заместителя кольца. О глубоких термоокислительных превращениях изопропильной группы свидетельствует наличие в продуктах окисления углекислого газа, муравьиной кислоты, воды и других низкомолекулярных продуктов (табл. 2). [c.24]

Все исследования механизма термоокислительной деструкции ПЭТФ предполагают [18] радикально-цепной характер этого процесса, протекающего путем образования и распада пероксидов и гидропероксидов. При этом наряду с окислением алифатических звеньев, в результате которого образуются Н2О, СО2, СО, альдегиды и др., а на концах полимерных остатков появляются новые карбоксильные и фенильные группы, происходят также изменения ароматических звеньев цепи, связанные с образованием бифенильных структур и сшиванием полимера. [c.51]

Поскольку энергия активации изомеризации значительна, —20 ккал/ моль, то вероятность распада перекисных радикалов увеличивается с повышением температуры. Поэтому количество альдегидов, образуюпцихся прямо из перекисных радикалов, также растет с температурой. Что касается гидроперекисей, то они могут быть найдены при более высоких температурах в уже значительно меньших количествах, именно вследствие увеличения скорости распада перекисных радикалов. Для доказательства изложенной выше гипотезы сначала были проведены исследования косвенного характера, давшие качественную картину процесса. В конце концов появилась необходимость применения КИМ для выяснения этого вопроса. [c.65]

Оригинальную и заслуживающую серьезного внимания постановку вопроса о распаде сахара в организме дал В. Леб . Он исходит из того положения, что синтез сахара представляет собою обратимую реакцию. С той же легкостью, с какою сахар образуется путем полимеризации простейших углеводов муравьиного альдегида, гликолевого альдегида, глицеринового альдегида, диоксиацотона,— он деполимеризуется-в. организме, давая, судя по обстоятельствам, тот или другой из указанных продуктов. Леб показал, что деполимеризация глюкозы может также носить постепенный характер, так как ему удалось отщепить от глюкозы муравьиный альдегид и превратить ее в пентозу. [c.105]

Характер скорость определяющей стадии при значениях pH < 2 указывает, что протонирование и отщепление гидроксильной группы от промежуточного продукта присоединения происходит легче, чем протонирование и отщепление тиоловой группы. Это согласуется с относительными скоростями кислотно катализируемого распада полутиоацеталей и гидратов альдегидов. Смена скорость определяющей стадии происходит потому, что при значениях pH > 2 промежуточный продукт распадается по быстрой основно катализируемой реакции, в которой вытеснение тиолат-иона идет легче, чем иона гидроксила (XX). [c.388]