Амиды, реакция с фтористым бором

Амиды кислот, а еще лучше их молекулярные соединения со фтористым бором при взаимодействии со спиртами отщепляют аммиак в виде молекулярного соединения со фтористым бором и образуют сложные эфиры по реакции [92, 93] [c.251]

Для получения полимеров из некоторых а-замещенных олефинов могут быть использованы анионные или катионные катализаторы. Типичными анионными катализаторами являются сильные основания, такие, как натрийнафталин или амид натрия, а типичными катализаторами катионной полимеризации — кислоты Льюиса, например хлористый алюминий и фтористый бор. Ионная полимеризация протекает очень быстро, и обычно ее проводят при пониженной температуре в низкокипящем растворителе, что облегчает отвод теплоты реакции. [c.240]

Реакции полимеризации различных ненасыщенных соединений происходят при действии целого ряда реагентов — веществ, вызывающих образование ионов из мономеров (кислоты, хлористый алюминий, фтористый бор, металлический натрий, амид натрия и т. д.), или легко образующих свободные радикалы (диацилперекиси, перекиси и гидроперекиси третичных алкилов, азосоединений и т. д.), — а также при простом нагревании мономеров. Соответственно этому можно говорить [c.544]

Исходя из представления о протолитической природе реакций изотопного обмена водорода, А. И. Шатенштейн предложил изучать их в неводных растворителях с сильно основными и кислотными свойствами, применяя такие мощные катализаторы, как амид калия в жидком аммиаке, трехбромистый алюминий в жидком бромистом водороде и трехфтористый бор в жидком фтористом водороде. Было не только подтверждено то, что углеводороды, включая насыщенные, могут проявлять свойства кислот и оснований, но и предложен метод количественной оценки их силы, базирующийся на измерениях кинетики реакций водородного обмена. [c.214]

Фтористый бор с амидами кислот образует молекулярные соединения состава 1 1, в которых донором служит атом азота, а не карбонильный кислород, что вытекает из реакции образования сложных эфиров из соединений RGONHa BFg и спиртов. [c.75]

Этим методом получаются метил-, этил-, изопропил-, н. бутил-, трет.-бутил- и фенилацетаты с выходом 71 62 32 50 38 и 50% соответственно [92]. Фтористый бор из комплекса BFg NHg, образующегося в данной реакции, может быть количественно регенерирован путем разложения серной кислотой. Для реакции обычно берут на 1 моль амида 1 моль BFg или предварительно получают соединения R ONH BFg, а затем нагревают их со спиртами или фенолами. [c.251]

Еще недавно углеводороды служили образцом химической нейтральности . Сочетание слов углеводород — кислота и углеводород — основание прозвучало бы резким диссонансом для химиков. Правда, уже в течение нескольких десятилетий известны отдельные примеры кислотно-основных реакций углеводородов. Например, Краус с сотрудниками получал металлические соли углеводородов (трифенилметана и др.), хорошо проводящие электрический ток в жидком аммиаке. Это достигалось действием на углеводород раствора щелочного металла или амида металла в аммиаке. Некоторые химики (Конант, Уэленд, Мортон) рассматривали реакцию П. П. Шорыгина, состоящую в металлировании углеводородов щелочно-органическими соединениями, как вытеснение слабой кислоты из ее соли более сильной кислотой. Выполняя в лаборатории Фреден-гагена физико-химические исследования растворов органических веществ в жидком фтористом водороде, Клатт заметил высокую электропроводность раствора антрацена, которую трудно было объяснить иначе, чем ионизацией этого углеводорода по типу основания, растворенного в кислоте. Все же в течение долгого времени такие наблюдения были единичными, потому что слишком экзотичными для химиков являлись реагенты, подобные раствору амида калия в жидком аммиаке, жидкому фтористому водороду или, тем более, раствору фтористого бора в нем, обратимые реакции которых с некоторыми углеводородами имеют отчетливо выраженный кислотно-основный характер. Методы обнаружения более слабых протолитических реакций отсутствовали или были мало доступны. [c.107]

Обратимся теперь к рассмотрению способов получения дейтерированных соединеш1Й, которые возникли в результате изучения в лаборатории изотопных реакций физико-химического Института нм. Л. Я. Карпова реакций водородного обмена с сжиженными газами — жидким дейтероаммиаком, жидким бромистым и фтористым дейтерием, (см. стр. 131—152,217—236 [6—8, 10, 49, 50]). При помощи этих растворителей удается обменять на дейтерий водород в СН-связях многочисленных органических веществ, особенно если воспользоваться катализатором (соответственно амид калия, бромистый алюминий, фтористый бор). Преимуществом этих растворителей является их высокая летучесть, вследствие чего их легко удалять после проведения обменной реакции. [c.381]

Перегруппировка кетоксимов. Э. Бекман наблюдал в 1886 г., что при обработке кетоксимов уксусным ангидридом или хлористым ацетилом вместо ацетилированных оксимов часто получаются амиды, замещенные у азота эти амиды являются изомерами исходных оксимов и образуются в результате внутримолекулярной перегруппировки последних. Перегруппировку Бекмана можно также осуществить пятихлористым фосфором в эфирном растворе на холоду (с последующей обработкой водой), бепзолсульфохлоридом в пиридине, хлористым алюминием или фтористым бором в бензоле или даже водным раствором серной кислоты средней концентрации. Формально реакция состоит в обмене местами гидроксильной группы и одной из алкильных или арильных групп кетона [c.698]

Обратимся теперь к рассмотрению способов получения дейтерированных соединений, которые возникли в результате изучения в нашей. яабо-)1атории реакций водородного обмена ( сжиженными газами — жидким дейтероаммиаком, жидким бромистым и фтористым дейтерием (см. [7, 8]). При помощи этих растворителей уедается обменять на дейтерий водород li связях ( <—Н многочисленнтлх органических веществ, особенно если воспользоваться катализаторами (соответственно амид калия, бромистый алюминий, трехфтористый бор). [c.435]

Однако при конденсации М-метилоламидов были успешно использованы некоторые другие среды. К сожалению, обычно используемые ароматические субстраты содержали реакционноспособные циклические системы. Поэтому нельзя сделать вывод, можно ли было бы заменить концентрированную серную кислоту (или безводный фтористый водород) при всех возможных условиях какими-либо из этих сред. По-видимому, наиболее подходящими являются полифосфорная кислота, безводный хлористый алюминий или трехфтористый бор. Полифосфорная и 100%-ная фосфорная кислота сами по себе или в ледяной уксусной кислоте позволили осуществить некоторые сравнительно легко протекающие реакции амидометилирования [48] в 85%-ной фосфорной кислоте при 70—80° была проведена конденсация М-метилолацетамида с тиофеном, в результате которой получили амид 9 с выходами 50—60% [49 [. Кроме того, использовали пятиокись фосфора и фосфорную кислоту при замещении фталоцианиновых красителей с помощью М-метилолфталими-да [50]. [c.76]