Ван Рейн

Укажем еще на одну особенность. Точка пересечения соединительной прямой С5 с пограничной кривой 1е5 2, которая разделяет поля 5 и С, занимает самое высокое положение на пограничной кривой. Это так называемое правило ван Рейна . [c.85]

Правило ван Рейна применяется Рейна. [c.85]

На рис. 57 изображена пограничная кривая АВО, отделяющая поля фаз с фигуративными точками и Уг и соответствующая соединительная прямая У Уг- В отличие от только что разобранного случая (см. фиг. 56) фигуративная точка фазы 1 1 находится не в поле этой фазы, а в поле фазы У г. Применяя правило ван Рейна, находим, что точке В опять соответствует максимум температуры и что от этой точки температуры падают в направлениях к Л и Д. В этом случае из обеих фигуративных точек У м У г можно провести касательные У С и УгО. Как мы уже знаем, в точках касания С я О характер процесса меняется. [c.96]

Вопрос об активных центрах дегидрирования остается все еще спорным. Некоторые авторы [17—20] на основании полученных ими данных по связи каталитической активности с начальным содержанием Сг +-ионов в регенерированных катализаторах придерживаются мнения, что активность обусловлена наличием высших окислов хрома. Другие исследователи, например, Словецкая и Рубинштейн [21— 22] и Ван-Рейн и др. [23], приписывают каталитическую активность Сг +-ионам на поверхности катализатора. И, наконец, третья группа авторов считает, что истинными активными центрами служат неполностью координированные Сг -ионы [18, 24—27]. [c.150]

На диаграмме состояния системы имеются два квазибинарных сечения и две точки Ван-Рейна вг и е . [c.105]

Восстановленные хромовые катализаторы являются активными катализаторами реакции дегидрогенизации циклогексана. Качественные корреляции активности с двумя различными ионами хрома были высказаны двумя исследователями. Ван Рейн и др. [69] предполагают, что активным центром является иоп Сг +, в то время как Воеводский [71] считает, что активными центрами являются ионы Сг + без гидроксильных групп. [c.470]

Состав тройных систем графически может быть изображен различными методами в зависимости от способа выражения концентрации и характера протекающих превращений. При выражении концентрации компонентов в массовых (весовых) или мольных процентах (долях) состав тройных систем наиболее часто изображается в виде равностороннего или равнобедренного треугольника (методы Гиббса и Розебома [61, 85]). Если концентрация выражается в мольных или массовых единицах компонентов, отнесенных к объему или к определенному количеству одного из трех компонентов, то для изображения состава пользуются системой прямоугольных координат (методы Ван-Рейна и Скрейнемакерса [59, 73, 86]). [c.292]

Седловинная точка является эвтектической точкой двойной системы СЗ и занимает самое низкое положение на линии ликвидуса. Вместе с тем она лежит на ее линии двойных эвтектик Е Е и занимает на ней самое высокое положение, так как от нее берут начало линии двойных эвтектик Е и е Е2 вторичных тройных систем, которые понижаются в сторону тройных эвтектических точек Е и Е соответственно. Это свойство поверхности ликвидуса в районе седловинной точки отображается правилом Ван-Рейна. [c.335]

Согласно правилу Ван-Рейна, соединительная прямая пересекает пограничную кривую между двумя тройными эвтектиками в точке максимума. На рис. 159 показан обш,ий вид сечения ликвидуса вертикальными поверхностями, проходящими через соединительную прямую С8 я линию двойных эвтектик Е Е , дающий наглядное представление о форме поверхности ликвидуса в области седловинной точки. [c.335]

Соединительная прямая Н О — АВ (рис. 205) в силу правила Ван-Рейна пересекает изотерму растворимости химического соединения в точке максимума его растворимости. Этим определяется направление изменения состава жидкой фазы при первичной кристаллизации химического соединения. Растворы, состав которых находится в треугольнике — О при первичном выделе- [c.389]

Недиссоциированное соединение дает сингулярные складки поля соединения и складки поля нейтрального компонента и, как следствие этого, точки Ван-Рейна на линиях моновариантного равновесия. [c.118]

С увеличением степени диссоциации соединения складки вырождаются, хребты их отклоняются от сингулярной секущей, точка Ван-Рейна исчезает и в соответствии с этим исчезают бинарные разрезы, превращаясь в псевдобинарные. [c.118]

Ван Рейн и Косси [172] для полимеризации этилена на окиснохромовом катализаторе предложили ионно-координационный механизм, аналогичный механизму полимеризации на каталитической системе на основе Т1С1з. Активной эти авторы считают связь Сг +—С при октаэдрическом строении АЦ. Корреляция между содержанием ионов в катализаторе и его активностью была обнаружена также при изучении изменения общего содержания хрома в катализаторе и варьировании условий его активации [173], по изменению интенсивности сигнала ЭПР и активности катализатора при изменении продолжительности и температуры обработки катализатора растворителем [174], по появлению сигнала ЭПР во время индукционного периода и при активации катализатора в токе воздуха [175], при изучении механизма действия окиснохромовых катализаторов различными методами [176]. [c.160]

На рис. 46 показан ход пограничной кривой Е165Е2 и кривой ликвидуса квазибинарной системы С—5 для того случая, когда соединение 5 несколько диссоциировано в жидком состоянии (диаграмма рис. 44). Как видно, на кривой Е б5Е2 нет излома. Напротив, если соединение не диссоциировано в жидком состоянии (диаграмма рис. 45), то в точке 65 на пограничной кривой будет излом. Точка 65 называется точкой ван Рейна, а иначе — седловиной или перевальной точкой в виду сход- [c.84]

Правило ван Рейна применимо и к диаграмме рис. 47, хотя на ней пограничная кривая РЕ не непосредственно пересекается с соответствующей соединительной прямой S . Однако эта прямая пересекается с продолжением первой кривой справа от точки Р. В этом пересечении должен бь1л бы находиться максимум температур качала кристаллизации на пограничной кривой. Таким образом, на всей пограничной кривой РЕ эти температуры должны падать по направлению к точке Е, как это и происходит на самом деле, на что указывает острие стрелки на кривой РЕ. [c.94]

На рис. 56 изображена пограничная кривая, отделяющая поля фаз с фигуративными точками Vi и Vi, лежащими каждая в соответствующем ей поле, и соответствующая соединительная прямая I/1V2. Согласно правилу ван Рейна, точка В соответствует максимуму температур на кривой AD, и от этой точки температуры падают в направлении к D и А. Погранич- [c.94]

Наиболее фундаментальным представляется вывод, исходящий непосредственно из положений и понятий термодинамики, т. е. из изобарных потенциалов, общие свойства которых приведены в разделе IV.9. Термодинамические выводы диаграммы были сделаны в основном в конце прошлого и начале нынешнего века Ван Рейном, Ван Алкемаде и Розебомом, а из русских ученых — Витторфом, который, кроме того, подробно изложил на русском языке и работы указанных авторов [1]. [c.86]

Наконец, опишем способ, предложенный Ван Рейном и Ван Алкемаде для изображения состава растворов (рис. XVI.10). Этот способ применяют иногда, хотя и значительно реже, чем предыдущий, для изображения состава раствора, образованного двумя солями с общим ионом и водой. На отрезке наносят состав солевой массы раствора в мольных процентах. Из по- [c.176]

Скажем еще несколько слов по поводу точки — эвтектики двойной системы 8—С, общей для обеих вторичных тройных систем А—8—С и В—8—С. На рис. XVIII.2,а дано изображение этой точки в пространстве вместе с четырьмя сходящимися в ней линиями Се — ветвь ликвидуса системы 8—С, отвечающая кристаллизации С — ветвь ликвидуса той же системы, отвечающая кристаллизации 8 65 1 и е Е2, — две ветви кривой выделения С и 8. Составим себе представление о форме поверхности ликвидуса в окрестности точки е . По линии Се З поверхность поднимается в двух противоположных направлениях, а по линии Е Е , пересекающейся с линией Свс,3, поверхность опускается тоже в двух противоположных направлениях. Такие точки, представляющие собой пересечение двух лежащих на некоторой поверхности линий, причем на одной из этих линий эти точки являются самыми высокими, а на другой — самыми низкими, называются перевальными (седловинными) точками (по сходству их с перевальными или седловинными точками горных хребтов), или точками Ван Рейна. На плоской диаграмме эти точки изображают схематично так, как показано на рис. XVIII.2,6. [c.205]

Относительно соединительных линий и соответствующих им пограничных кривых (т. е. кривых, разделяющих поля, фазы которых соединяют линии) имеется так называемое правило соединительной прямой, или правило Ван Рейна соединительная прямая пересекается с соответствздащей ей пограничной кривой в точке, которая является температурным максимумом этой пограничной кривой. Так, на рис. XVIII. 1 соединительная прямая 8С пересекается с соответствующей ей пограничной кривой в точке е , которая действительно является температурным максимумом кривой Е Е . Если [c.206]

Вернемся к рис. XVIII.9 остальные элементы те же, что и на диаграмме системы с конгруэнтно плавящимся двойным соединением, а имепно Е — тройная эвтектическая точка (жидкая фаза находится здесь в равновесии с твердыми А, S и С) еуЕ — пограничная кривая, отвечающая вторичному выделению А и С е Е — тоже пограничная кривая, но отвечающая вторичному выделению А и S. Укажем еще поля нашей диаграммы Ае-уЕе — полеА, е ЕРр — поле S, рРе В — поле В и Се-уЕРе — поле С. В соответствии с правилом Ван Рейна, кривая РЕ будет идти, понижаясь от Р к Е, так как температурный максимум на ней должен был бы быть в точке пересечения РЕ с соединительной прямой S . На поверхности ликвидуса пространственной диаграммы нет того сводообразного повышения, которое было у системы с конгруэнтно плавящимся двойным соединением здесь поверхность е ЕРр будет понижаться от рР к e Ej [c.216]

Обратимся к рассмотрению рис. XVIII.18, а ш б. На нем фигуративные точки фаз Vi и Vj лежат по одну сторону пограничной кривой АВСВ, т. е. фигуративная точка одной из фаз лежит вне своего поля. По правилу Ван Рейна, наивысшей температуре пограничной кривой отвечает точка переев- [c.223]

Перейдем теперь к рассмотрению диаграммы конденсированного состояния тройной системы А—В—С в случае образования одного инконгруэнтно плавящегося тройного соединения S. Диаграмма изображена на рис. ХУИ1.25. Здесь мы имеем четыре поля, шесть пограничных кривых и три тройные нонвариантные точки. Поле соединения Е Е Р ни одной своей частью не соприкасается со сторонами треугольника фигуративная точка S соединення, отвечающего этому полю, лежит вне его (в поле А). Из шести пограничных кривых три (е-уЕу, е Е и е Р) — боковые и три Е- Е , Е< Р, Е Р) — срединные. Падение температуры на них определяется, как обычно, при помощи правила Ван Рейна (соединительные прямые AS, BS и S) на рис. XVHL25 направление падения температуры указано стрелками. При помощи обычного построения (см. выше) определим, что кривая РЕу — инконгруэнтная от Р до F, а две другие Е Р и Е Е — конгруэнтны на всем протяжении. Нои вариантные точки Еу и эвтектические, Р — точка двойного подъема. [c.229]

Чтобы изобразить полученную диаграмму на плоскости, применяют тот же прием, что и для простых тройных систем, т. е. метод ортогональных горизонтальных проекций с числовыми отметками проводят целый ряд горизонтальных изотермических плоскостей и проектируют линии (изотермические) их пересечения с поверхностью нашей диаграммы на квадрат состава. Полученные таким образом изотермы вместе с проекциями пограничных кривых и дают плоскую диаграмму. Обычно ограничиваются изображением только поверхности ликвидуса и часто наносят лишь проекции пограничных кривых без изотерм. Полученная плоская диаграмма обладает многими геометрическими свойствами диаграмм простых тройных систем в частности, для нее остаются в силе правило рычага, правило центра тяжести и правило соединительной прямой Ван Рейна—Ван Алкемаде. На этой диаграмме могут находиться нонвариантные точки тех же типов эвтектические и перитектические. Пограничные кривые тоже могут быть конгруэнтными и инкои-груэнтными. Пути кристаллизации находятся так же, как и в простых тройных системах. [c.261]

НОЙ системы. Диаграмма рис. XXIX.15, б принадлежит уже не к растворному типу, а к типу вытеснения или обмена. Если сравнить диаграммы рис. XXIX.15, а ж б, то легко заметить, что при всем различии строение их сходно одинаковое число точек двойных соединений, секущих линий, вторичных треугольников, эвтектических точек и седловинных точек Ван Рейна. Отмечая это сходство, заключающееся в одинаковом количестве аналогичных топологических элементов, говорят о топологической изомерии таких диаграмм. [c.464]

К диаграммам растворимости третьего типа (рис. 3) относится способ Ван-Рейн ван-Алькемаде—Федорова 1 для тройных систем. Диаграммы простых четырехкомпонентных систем по третьему типу изображаются по методу Енеке — Буке 2, а взаимных четырехкомпонентных систем с растворителем — по способу Енеке — Ле-Шателье 3. [c.13]

Типы диаграмм состояния тройных систем могут быть выведены трансляцией геометрических образов диаграмм состояния частных двойных систем в область тройного состава методами ьачертательной геометрии, принимая во внимание основные принципы физико-химического анализа, правило фаз и некоторые общие закономерности, установленные экспериментально (закон соприкасающихся пространственных состояний, правило Ван-Рейна и др.). [c.291]

На рис. 172 ириведена линия моновариантных равновесий АЛ), отвечающая двойному выделению твердых фаз и Та- Точка пересечения ее с соединительной прямой В согласно правилу Ван-Рейна отвечает точке максимума. Поэтому на участке ВВ наблюдается понижение температуры кристаллизации. Особенностью моновариантной кривой является то, что к ней можно провести касательную в точке С из фигуративной точки одной из твердых фаз Та. Можно показать, что участок кривой ВС, лежащий внутри треугольника, образованного фигуративными точками твердых фаз и точкой касания прямой, проведенной из фигуративной точки твердой фазы Та к линии двойных выделений, отвечает конгруэнтному процессу. Для этого возьмем жидкий сплав состава Ж, лежащий на этом участке кривой, и охладим его. Состав жидкой фазы изменится и будет выражаться точкой Ж ,. Построив треугольник Т1ТаЖ1, увидим, что состав исходного сплава находится внутри его и, следовательно, кристаллизация на участке ВС носит конгруэнтный характер. [c.351]

Для этого типа диаграмм состояния характерно наличие на линиях двунасыщения Е Е и Е Е седловинных точек и m-j. Правило Ван-Рейна проявляется и в области четверных сплавов. Поэтому на линии тройных выделений Е Е" также должна быть седловинная точка т в месте пересечения этой линии с секущей плоскостью ASD, разбивающей первичную систему на вторичные. [c.430]

Подобным же путем Рузебум [20] и ван-Рейн-ван-Алькема-де [19] дали вывод целого ряда более сложных диаграмм бинарных систем, в которых не образуются химические соединения. Сюда относятся системы с неполной растворимостью компонент, а также с наличием полиморфизма [5]. Пример одной из таких [c.71]

Указания Гиббса на применение его общей теории равновесия к более специальным случаям были весьма удачно разработаны А. К. ван Рейн ван Алкемаде в его сочинении, появившемся в 1893 г. под заглавием Приложение теории Гиббса к состояниям равновесия растворов солей с твердыми фазами . [c.84]

В 1893 г. Ван Рейн ВанАлькемаде [67] дал теоретический вывод диаграммы состояния с участием двух компонентов. Позднее все основные типы диаграмм состояния были выведены дедуктивным путем на основе учения о термодинамическом потенциале [5, 68]. Термодинамический метод оказался весьма полезным и для количественной обработки данных эксперимента, в частности для построения политермы растворимости в жидком и твердом состоянии (см. стр. 32). Однако наиболее глубоко связь природы химического соединения и строения химической диаграммы, особенно с участием в равновесии фаз переменного состава, вскрывается на основе приложения закона химического равновесия, чаще называемого законом действующих масс [И]. [c.11]

Линии моновариантного равноЕесия. Форма полей ликвидуса двух совместно кристаллизующихся фаз определяет вид линии моновариантного равновесия, пограничной между ними. Существование складки па обоих полях или на одном из них при образовании прочного соединения дает максимум на линии моновариантного равновесия и точку Ван-Рейна на ней в отсутствие диссоциации (см. рис. 73, а). При дт ссоциации соединения, в соответствии с изложенным выше, точка максимума линии моновариантного равновесия более вероятна при пересечении полей первичной кристаллизации соединения и растворителя, в области больших разбавлений растворителем, где максимумы, обусловленные образованием химического соединения, выявляются более отчетлкво. При пересечении полей диссоциированного соединения и растворителя в области более концентрированных растворов ось хребта отклоняется от сингулярной секущей в большей мере, и точка максимума линии моновариантного равновесия смещается и даже может переходить в область метастабильных состояний (см. рис. 73, б). [c.117]

Двойные и псевдодвойные разрезы. Наличие сингулярного нолитермиче-ского ребра или линии хребта, совпадающей с сингулярной секущей, дает бинарный разрез. Сплавы всех составов на бинарном разрезе заканчивают отвердевание при одной и той же температуре, отвечающей точке максимума линии моновариантного равновесия или точке Ван-Рейна, и имеют всего только две остановки на кривых охлаждения. Для диссоциированного соединения наблюдаются различные псевдобинарные разрезы, отвердевание на которых заканчивается при разных температурах. Это связано с изменением кривизны и вырождением сингулярного политермического ребра в иррациональный хребет, точка максимума которого при разных температурах не отвечает одному и тому же атомному отношению реагирующих компонентов. [c.118]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология