Деалюминирование

Во ВНИИ НП разработан также процесс гидрокрекинга — гидроизомеризации, обеспечивающий получение из средних сернистых нефтяных дистиллятов зимнего (в одну ступень) и зимнего северного (в две ступени) сортов дизельного топлива. В качестве катализаторов для указанного процесса используют для получения зимнего дизельного топлива (температура, °С помутнения — 25, застывания — 35, цетановое число 50) промышленный катализатор АКМ, промотированный фтором для зимнего северного (температура, °С помутнения — 35, застывания — 45, цетановое число 47— 52)—для первой ступени (гидроочистка) АНМ-катализатор ГК-35, а для второй ступени — палладиевый катализатор ГИ-13 на основе деалюминированного морденита. В дизельном топливе содержится по сравнению с сырьем на 3,5% меньше нормальных парафиновых углеводородов и на 8,5% больше изопарафиновых, что [c.274]

Рис. 2.8. Влияние мольного отношения 510, А1. О, в деалюминированном морде-ните на его активность в реакциях изомеризации о-ксилола и н-пентана [84

Влияние степени декатионирования и деалюминирования морденита на каталитическую активность в реакции изомеризации парафиновых углеводородов. Декатионированные формы морденитов можно получить прямым обменом на протон или через аммонийную форму. Прямой обмен ионов натрия на протоны происходит в процессе обработки морденита сильной неорганической кислотой одновременно удаляются ионы алюминия. Второй путь получения декатионированной формы - обработка водными растворами аммонийных солей. [c.61]

Адсорбция полярных молекул на декатионированных цеолитах меньше, чем на катионированных, в соответствии со снижением напряженности электростатического поля в полостях цеолита при замене катионов на диполи ОН. Воздействием реагентов можно сильно понизить содержание в цеолите алюминия и, соответственно, катионов, теплота адсорбции воды при этом приближается к теплоте конденсации. При деалюминировании в той или иной сте- [c.46]

Увеличение модуля морденита производится обработкой кислотами (при этом модуль можно повысить с 10 до 20-60). Деалюминирование производят минеральными кислотами, например соляной или серной. Обработанный таким образом морденит промывают водой, вводят в него гидрирующий компонент, в качестве которого используют металлы VIB или Vin групп периодической системы, после чего катализатор прокаливают в азоте или воздухе при 500-550 °С. Роль гидрирующего компонента заключается в повышении активности морденита и его стабильности. [c.63]

С повышением степени декатионирования сначала образуются слабокислотн ле центры, а затем интенсивно возрастает число сильнокислотных центров. Слабая кислотность составляет 30% (отн.) от общего количества и обусловлена ионами алюминия, легко выводимыми из структуры при деалюминировании. [c.105]

Декатионирование и деалюминирование цеолитов [c.45]

С точки зрения катализатора, потребность в бензиновых фракциях с повышенными 04 потребовала перехода на деалюминированный катализатор типа ь2-210, позволяющий селективно получать изопарафины из изоолефинов. [c.267]

Высоко деалюминированное сито. [c.294]

В процессе декатионирования и деалюминирования морденита образуются открытые структуры, из которых влага удаляется легче, чем из цеолитов общего назначения. Вследствие этого регенерация Н-морденита может быть проведена при температуре на 25—30 °С ниже, чем цеолитов типа А [80]. [c.125]

При проведении стабилизации цеолита процесс термической обработки протекает в присутствии дополнительного количества паров воды. Этот механизм представлен на схеме 17. В присутствии избыточной воды тетраэдрический алюминий удаляется в результате гидролиза в виде гидроокиси алюминия и образуется тетраэдрическая вакансия, занятая 4 атомами водорода в виде гидроксильных групп. В начальной реакции деалюминирования принимают участие 16 атомов алюминия. После этого или одновременно с реакцией деалюминирования фаза гидроокиси алюминия, реагируя дальше с кислотным водородом, образует гидролизованные катионы алюминия [уравнение (6.9)]. В данном случае не требуется создания дефицита кислорода в каркасе. [c.532]

В работе [94] рассматривается влияние декатионирования и деалюминирования природного клиноптилолита на селективность адсорбции. Образцы клиноптилолита обрабатывались растворами соляной кислоты разной концентрации. При этом происходил обмен катионов на иопы гидроксония НдО" и гидролиз ионов алюминия в тетра.эдрических положениях. При удалении алюминия соответственно уменьшается заряд каркаса цеолита. На серии полученных образцов определены изотермы и теплоты адсорбции двуокиси углерода (молекулы которой имеют квадрупольный момент) и криптона (вещества с неполярными молекулами) [94]. [c.684]

Максимум изомеризующей активности достигается у образцов с минимальным содержанием натрия, полученных путем сочетания кислотной обработки и обмена с аммонийными солями. Что касается влияния степени деалюминирования на изомеризующую активность алюмоплатинового катализатора, то, рассматривая зависимость глубины изомеризации о-ксилола и н-пентана при изменении мольного отношения 5102 А12О3 в пределах от 13,0 до 28,6 (рис, 2,8), можно видеть, что максимум изомеризующей активности соответствует мольному отношению 5102 - МтО, 16-ь 18, Впоследствии это было подтверждено и в работах дру их авторов [Ы]. [c.61]

Улучшению каталитических свойств цеолита способствует обмен аммонийной формы на трехвалентные катионы редкоземельных элементов (РЗЭ). Полноте ионообмена способствует ведение этой гидротермальной стадии при повышенных температурах (230 С) в автоклаве под давлением. Деалюминирование и последующее де-гидроксилирование протекают при 200-600 С. Активация в присутствии NH3 или паров воды при температурах выше 750 С дает цеолит, стабильный при температурах выше 700 С. Его называют ультраста-бильным цеолитом. [c.104]

Другим фактором, влияющим на общую кислотность цеолитов, является соотношение оксидов алюминия и кремния. Найдено, что кислотная сила фожазитов возрастает при уменьшении числа атомов алюминия. Соотношение 5102/А120з можно менять в широких пределах, изменяя состав исходной смеси или удаляя алюминий из отвержденного цеолита. Установлено, что у цеолитов X сила и число кислотных центров меньше, чем у типа У. Это кажется удивительным, потому что цеолиты X содержат больше AI2O3 и, следоват(зльно, больше протонов. Замечено, что деалюминирование цеолита типа Y на ЪЪ% не влияет на активность катализатора при крекинге изооктана,, что объясняется сохранением очень сильных кислотных центров. [c.109]

Фирма Тогау Industries In . (Япония) разработала процесс диспропорционирования и трансалкилирования ароматических углеводородов, называемый теторей [120, 140—145], который проводят под давлением водорода. Катализатор не указан можно предполагать, что используется деалюминированный цеолит в Н-форме с размером входных окон 4—5 А [146] тина морденита [ 33]. Длитель- [c.286]

Обширные исследования процессов олигомеризации с применением алюмосиликатов были проведены в семидесятые и восьмидесятые годы [54, 110]. Наиболее перспективными алюмосиликатными катализаторами для олигомеризации олефинов считаются высококремнеземистые кристаллические алюмосилика ы, имеюп(ие структуру пентасила г8М-5 и 28У-4 (отечественные аналоги ЦВМ (28М-5), ЦСК-Ш (78У-4), деалюминированные мордениты [79, 80, 82, 83], алюмофосфаты [84], ультрастабильные цеолиты [83], металлоси-ликаты со структурой цеолитов, а также ряд других алюмосиликатов. [c.22]

В процессе эксплуатации цеолитсодеряащий катализатор подвергается воздействию различных по составу реакционных сред при температурах выше 500°С. При этом возможно, в той или иной степени, протекание процессов дегидроксилирования, деалюминирования и даже разрушения кристаллического каркаса цеолита, приводящих к изменению кислотных свойств. [c.136]

За последние 20 лет наметился необычайный прогресс в разработке новых типов цеолитсодержащих катализаторе, обладающих значительно более высокими характеристиками по сравнению с редкоземельной формой цеолита у/кеу/. так, в 70-х годах были предложены ультрастабильные цеолиты у/изу/, получившие широкое распространение к середине 8С-х годов. Не так давно была разработана стабилизированная и деалюминированная форма цеолита /сзоу, как, налример, катализатор Ь2-210/ с пониженным содержанием аморфной окиси алшиния. Современные цеолитсодержащие катализаторы отличаются повышенной гидротермической стабильностью и пониженной активностью в реакциях Н-переноса. Эти катализаторы были специально разработаны для повышения октанового числа крекинг-бензинов и отличаются пониженной закоксовываемостью и повышенной стабильностью по отношению к отравлению металлами. [c.258]

Катализаторы гидрокрекинга полифункциональ-ны, т.к.- обеспечивают одноврем. протекание р-ций крекинга, гидрирования, изомеризации, гидрообессеривания. В зависимости от целевой направленности процесса, технологии и вида сырья применяют один полифункциональный катализатор или систему катализаторов. Для гидрокрекинга вакуумного газойля с преимуществ, получением бензиновых фракций иаиб. эффективны катализаторы на основе поливалентных катионных форм цеолита типа V со степенями декатионированИЯ 45-60% и катионного обмена с РЗЭ 40-45%. Гидрирующую ф-цию в таких катализаторах выполняют металлы Р1-группы или оксиды Н1(Со) и Мо для усиления крекирующей ф-ции в катализатор вводят галогениды или оксиды металлов, а также проводят деалюминирование цеолита. Для получения реактивных и дизельных топлив наиб, эффективны цеолитсодержащие катализаторы на основе декатионир. форм фожазитов с РЗЭ в сочетании с оксидами N1, Мо и А1, а также катализаторы на основе гидросиликатов N1, Со и М . Для гидрокрекинга прямогонных бензинов применяют катализатор, содержащий до 60% по массе цеолита типа У с РЗЭ в сочетании с оксидами N1 и Мо, нанесенными на А12О3 (см. Гидрокрекинг). [c.342]

В ряде работ показана возможность окисления сероводорода на Na-формах фожазитов [268-270] и на природном шабазите [271 ]. Методом ЭПР установлено [268], что при окислении сероводорода на NaX и NaY при температурах О—300 С на поверхности катализатора образуются анион-радикапы Oj, SOi, S0 , и HiS . Эти частицы участвуют в реакции в качестве промежуточных соединений и от их концентраций существенно зависит скорость процесса окисления. Установлено [270], что в результате протекания реакции окисления сероводорода кислородом на NaX при температурах 20—200 С происходит частичное деалюминирование цеолита. [c.108]

При длительном воздействии кислой среды на кислотостойкие формы цеолитов происходит постепенное вымывание алюминия. Этот процесс получил название деалюминирования. При деалюминировании тетраэдры (AIO4) замещаются на дитетраэдры [79]. В результате деалюминирования соотношение SiOa AI2O3 может достичь 30. [c.125]

В качестве кислотного компонента, выполняющего крекирующую и изомеризующую функции, используют цеолиты, оксид алюминия, алюмосиликаты. Для усиления кислотности в катализатор вводят галоген, дополнительные оксидные добавки или проводят предварительное деалюминирование или дека-тионирование цеолита. [c.386]

Совершенно очевидно, что любое модифицирование исходного цеолита ионным обменом, деалюминированием, декатиониро-ванием и т. д. дол кно быть отражено в его названии. [c.33]

При переходе от воды к 10 —10 н. раствору соли поверхностная проводимость возрастает в 10 раз. Поскольку равновесные значения электропроводности были получены менее, чем через 2 мин после начала измерений, можно сделать вывод, что измеряемая проводимость характеризует действительно поверхностные, а не объемные свойства кристаллов. При удалении ато-> 0в алюминия из тетраэдрических положений на поверхности цеолита (схема а и б) образуется слой силикагеля . (Процесс деалюминирования, по-видимому, протекает легко см. гл. 6, разд. Г.) Предполагается, что поверхностная проводимость цеолитов связана с наличием групп 810Н, способных адсорбировать соль пз окружающего раствора или диссоциировать. Высказано предположение, что в кристаллах с выщелоченной поверхностью подвижность ионов больше. [c.417]

Цепи поликремневой кислоты, частично отщепившиеся при деалюминировании, могут вновь реконденсироваться с оставшимися поверхностными группами ЗЮН, в результате происходит [c.417]

Способные к обмену катионы в некоторых высококремнезем-ннх цеолитах могут под действием сильных кислот замещаться на протоны или ионы гидроксония (см. гл. 7). Однако обработка цеолита сильной кислотой может приводить к прямому взаимо-Деиствию с алюмосиликатным каркасом и к деалюминированию. цеолиты с отношением Si/Al, равным 1, в большей степени, чем высококремнеземные формы, подвержены гидролизу в мягких [c.473]

В ИК-спектрах цеолитов, обработанных при 540 °С водяным паром одной и той же концентрации, имеется полоса поглощения гидроксильиых групп при 3650 см" , интенсивность которой возрастает после самопропарпвания образца. При обработке образца 100%-ным паром эта высокочастотная полоса поглощения исчезает из спектра и вместо нее появляются 2 новые полосы при 3600 и 3700 см . Термическая обработка данного продукта приводит к снижению интенсивности полосы поглощения при 3600 см , приписанной 01гГ-группам, расположенным около атомов А1. возникающих при гидролитическом деалюминировании. [c.527]

Механизм деалюминирования был изучен методом ЭПР. Изучение спектра фосфоресценции показало, что содержащиеся в виде микропримесей ионы Fe занимают тетраэдрические места в структуре цеолита Y и морденита. Удаление аммиака и дегидроксилирование NH4Y при температурах выше 400 °С приводит к появлению сигнала ферромагнитного резонанса в случае Na-формы аналогичный эффект не наблюдается. В результате был сделан вывод, что занимающие тетраэдрические места ионы железа, как и Ионы алюминия (схема 17), удаляются из каркаса в виде Ге(ОН)з [144]. [c.533]

Обработка клиноптилолита 2 н. H l приводит к получению полностью деалюминированной формы Si4,Q507,g (0H)4,Q-n Н2О, которая сохраняет структуру цеолита [55]. [c.586]

Декатионирование и деалюминирование не влияют на адсорбционную емкость при насыщении по обоим газам в пересчете на одну элементарную ячег шу. В то же время энергетическая характеристика поверхности изменяется. По мере удаления катионов и уменьшения заряда каркаса наблюдается понижение изо-стсрических теплот адсорбции двуокиси углерода, определеввых по изотермам адсорбции при различных температурах (рис. 8.27). Одновременно уменьшается изменение теплоты адсорбции в зависимости от заполнения. Из наиболее глубоко деалюминированного образца были полностью удалены катионы и алюминий каркаса, однако, по данным рентгенографического анализа, определенная кристалличность ири этом сохранилась. Поверхность такого образца энергетически однородна. Изостерические теплоты адсорбции неполярного газа криптона практически не зависят от степени декатионирования. Исходный клиноптилолит не адсорбирует крип- [c.684]

Обычно крупнопористые цеолиты, например NaX, селективно адсорбируют ароматические соединения из их смеси с нормальными парафинами. Однако водородная форма деалюминированного морденита имеет обратную селективность. После удаления катионов у.иеньшается вклад поляризационной составляющей в энергию адсорбции, и парафины начинают селективно адсорбироваться из смесей с ароматическими соединениями. Как показывают данные табл. 8.40, Н-зеолон предпочтительно адсорбирует алифатические соединения (октан и гептан) из их смесей с ароматическими углеводородами. Для сравнения в таблице приведены данные [c.724]

Для получения дизельных фракций олигомеров пропилена в процессе Полинафта Французского института нефти при температуре около 200 °С также используется цеолитный катализатор на основе сильно деалюминированного морденита. [c.917]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология