Коссов

Красная соль Руссена Первая соль Косса Розовая соль Магнуса Соль Вокелена Соль Гиббса Соль Гро [c.40]

Рис. 4. Монометаллический механизм Косси [18].

Таким образом, Косси и другие авторы, хотя и высказали необходимость вакантного места для координации мономеров в октаэдрической координации титана, роль алкила они видели только в алкилировании переходного металла и в освобождении реакционной среды от примесей. [c.149]

Предположение Натта получило подтверждение в теоретическом квантовохимическом исследовании Косси [153], Армстронга с сотрудниками [165] и Авдеева с сотрудниками [166]. Разделяя точку зрения Натта [c.153]

Для установления абсолютных значений констант ftp, ko, ko необходимо определить содержание АЦ, например, методом изучения кинетики в начальный нестационарный период полимеризации. Согласно данным Косси, Буре, Родригеса и Ван Лоя [153, 155], содержание АЦ, определенное кинетическим и радиоактивным методами, составляет от 0,3 до 5% от общ,его количества переходного металла (в зависимости от каталитической системы) константы скорости роста в этих случаях от 52 до 410 л/(моль-с). Содержание АЦ составляет при применении носителя MgO около 21% от всего нанесенного титана ]98, 187]. [c.173]

Реакция по согласованному механизму, по мнению авторов работы [194], энергетически более предпочтительна, чем взаимодействие по схеме Косси, так как [c.180]

Ктл Косс Ктл Косс Ктл Косс [c.128]

Коссой А. С. Использование лиственной древесины в целлюлозно-бумажной промышленности. — М. Лесн. пром-сть, 1967. — 316 с. [c.457]

Участие связывающих я- и разрыхляющих я -орбиталей мономера в образовании как а-, так и я-связей с металлом ослабляет двойную связь олефина. Квантово-химические расчеты, проведенные Косси [53], показали, что координация мономера с металлом может ослаблять также находящуюся в г ис-положении связь металл-углерод. Подобные изменения в л-комплексе подготавливают молекулу ненасыщенного соединения к реакции присоединения по связи металл— углерод. Превращение л-комплекса в ме-таллорганическое соединение является вероятной стадией многих каталитических превращений ненасыщенных соединений. Многократное повторение актов координации и внедрения обеспечивает рост полимерной цепи. [c.105]

Косс (361) определяет содержание нарафина в озокерите (и парафиновом дестиллате) обработкой бензином. 2—5 г вещества смеши-, ваются с 20% по весу животного угля, высушенного при 140°, и см сь экстрагируется бензином. По удалении растворителя, остаток растворяется в ацетоне р раствор охлаждается до 22°. При этом выделяется парафин, а масло остается в растворе парафин отфильтровывается и промывается небольшим количеством охлажденного до 22° ацетона. Парафин с фильтра смывается бензином в тарированную чашечку, растворитель удаляется испарением, а остаток высушивается при 100° и взвешивается. Мягкий парафин выделяется только иртг охлаждении до —30°. По способу Косса получаются более высокие результаты, чем по обычному способу Гольде или Энглера (напр., по Коссу 65,857с, по Гольде 47,35%). Косс нахо- [c.338]

Состав сырца для двух советских оаокеритов Г(321) и Косс (322)], а также данные Мерца (сухая перегонка) и Перутца (с перегретым паром) приведены в таблице 68. [c.339]

Совершенно очевидно, что нелегко различить анионно-координационный катализ и катализ комплексами переходных металлов. По-видимому, как в предложенном Косси механизме полимеризации, так и при гидрогенизации олефинов на (Ru Ie) (разд. П1.3. Д) действует один и тот же механизм внедрения, и если алкильная группа, связанная с центральным ионом, имеет резко выраженный анионный характер [245], то то же можно сказать и о хемосорбированных группах на поверхности полупроводящего окисла, как, например, СГ2О3 (разд. П.2. А). [c.119]

Теория кристаллического поля. Теория кристаллического поля (ТКП) основывается на электростатической модели. Поэтому можно считать, что она является дальнейшим развитием на квантовомеханической основе электростатической теории Коссе-ля и Магнуса. Согласно ТКП связь между ядром комплекса и лигандами ионная или ион-дипольная. При этом комплексообразователь рассматривается с детальным учетом его электронной структуры, а лиганды — как бесструктурные заряженные точки, создающие электростатическое поле. Основное внимание ТКП уделяет рассмотрению тех изменений, которые происходят в комплек-сообразователе под влиянием поля лигандов. Вырождение орбита-лей, характерное для изолированного атома или иона металла, в поле лигандов снимается. Причина снятия вырождения — различие [c.164]

Косси [153] считал, что АЦ, образовавшийся при взаимодействии СПМ и металлорганического соединения (МОС), представляет собой монометаллический комплекс, центральным атомом которого является ион переходного металла, находящийся в октаэдрическом окружении одно нз координационных мест занято алкильной группой, которая оказалась у переходного металла вследствие обмена с МОС, и, по крайней мере, еще одно координационное место в комплексе должно быть вакантным для координации олефина. Другие места координации могут быть заняты другими лигандами.-По Косен разрыв С-связи го- молитический и рост цепи происходит по схеме [c.146]

Согласно Косси, точку зрения которого разделяют Оливе [167], лимитирующей является стадия внедрения. 1 Теоретический анализ данного вопроса был выполнен Косси в работах [153, 168]. В них была использована простейшая модель АЦ, представляющая собой октаэд- ] рический алкилированный комплекс трехвалентного ти- I тана (с вакансией) [c.152]

Как показал Косси, связь металл-алкил сохраняется в течение всего реакционного пути, при этом энергетические потери в прочности этой связи не превосходят 20% и полностью компенсируются образованием новой связи. Подобные реакции следует отнести к типу согласован- 1 ных, характеризующихся синхронным перераспределе- ] нием электронной плотности в связях, что и обусловливает низкие энергии активации [153, 168]. [c.152]

Впервые исследование реакций ограничения полимерной цепи в процессе полимеризации пропилена было проведено Натта с сотрудниками [144]. Авторы исследовали концевые группы полимерных цепей различными химическими и радиохимическими методами, а также методом ИК-спектроскоппи. Изучалась также зависимость степени полимеризации пропилена от концентрации исходных компонентов реакции [катализатор — а-Т1С1з — АЦСгНб) ]. В результате были предложены основные схемы реакции ограничения цепи, впослед- ствии принятые Косси и другими исследователями [c.154]

Ван Рейн и Косси [172] для полимеризации этилена на окиснохромовом катализаторе предложили ионно-координационный механизм, аналогичный механизму полимеризации на каталитической системе на основе Т1С1з. Активной эти авторы считают связь Сг +—С при октаэдрическом строении АЦ. Корреляция между содержанием ионов в катализаторе и его активностью была обнаружена также при изучении изменения общего содержания хрома в катализаторе и варьировании условий его активации [173], по изменению интенсивности сигнала ЭПР и активности катализатора при изменении продолжительности и температуры обработки катализатора растворителем [174], по появлению сигнала ЭПР во время индукционного периода и при активации катализатора в токе воздуха [175], при изучении механизма действия окиснохромовых катализаторов различными методами [176]. [c.160]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология