Бензойная кислота реакция с этиленгликолем

Вопросами изучения равновесного состояния в процессе образования полиэтилентерефталата занимались также Гриль с Ферстером [62], которые пришли к выводам, отличным от выводов Чэлла. Они нашли, что средний коэффициент полимеризации Р полиэтилентерефталата может быть выражен уравнением Р = К Х, где—константа равновесия X— концентрация этиленгликоля. Я можно определить из уравнения [г]] = 12,0- X — из упругости паров этиленгликоля над смесью. Среднее значение К для различных коэффициентов полимеризации оказалось равным 4,90. Из данных, полученных Грилем и Ферстером, вытекает, что константы скорости прямой и обратной реакций не зависят от коэффициентов полимеризации, т. е., что реакционная способность концевых функциональных групп не зависит от длины цепи. Изучением равновесия процесса образования полиэтилентерефталата, как и взаимодействия адипиновой и бензойной кислот с этиленгликолем, занимались также Мягков и Репина [63]. Они привели схему образования полиэтилентерефталата на всех стадиях его получения. [c.145]

Исследовано равновесие этерификации адипиновой й бензойной кислот с этиленгликолем при 150 и 180° С и равновесие процесса получения полиэтилентерефталата в автоклаве при 275° С. При этом было установлено, что при взаимодействии моно- и дикарбоновых кислот с гликолем в изолированной системе реакция заканчивается образованием главным образом моноэфиров. Реакция этерификации адипиновой и бензойной кислот с этиленгликолем протекает с небольшим тепловым эффектом Н = 0,71—0,9 ккал1моль 996. [c.183]

Этиленгликоль в присутствии хлористого водорода взаимодействует с бензонитрилом или терефталонитрилом с образованием соответствующего иминоэфира. На следующей стадии реакции оксигруппа остатка этиленгликоля замещается на атом хлора. Гидролиз полученного при этом продукта дает соответствующий р-хлорэтиловый эфир. Так, в случае бензонитрила был получен р-хлорэтиловый эфир бензойной кислоты. Реакция может протекать по следующей схеме [c.98]

В качестве примера этой реакции можно привести образование бензальдегида из этилового эфира бензойной кислоты. Бензолсуль-фонгидразид бензойной кислоты, полученный взаимодействием соответствующего гидразида с бензолсульфонилхлоридом, растворяют в этиленгликоле, нагревают раствор до 150—165° и добавляют безводный карбонат натрия или калия. При этом выделяется азот [c.178]

Через год Б. Гриль и Г. Шнок [319] довольно подробно рассмотрели влияния природы дикарбоновых кислот и некоторых спиртов на скорость переэтерификации линейных алифатических и ароматических эфиров с этиленгликолем при 185° С (рис. 23). На основании полученных результатов авторы наглядно показали, что скорость переэтерификации в сильной степени зависит от вида использованного эфира . Здесь речь идет о кислотной составляющей полиэфира. Картина станет еще более впечатляющей, если учесть, что при диметиловом эфире фталевой кислоты следует взять четырехкратный избыток катализатора, чтобы достичь необходимой скорости реакции [319, стр. 411]. Более чем на порядок увеличивается количество катализатора для реакции бензойной кислоты (90-10 РЬО). При реакции же спиртов различного строения и основности с полиэфиром различия в скоростях хотя и есть, но не столь значительны, как в случае кислот (рис. 24). [c.131]

Положительную реакцию дали этиленгликоль, пропилен-гликоль, глицерин, пирокатехин, галловая кислота, 2,3-днокси-бензойная кислота (обе в виде аммонийных солей) и хромотропо-вая кислота (в виде динатриевой соли). [c.242]

Свободнорадикальное индуцированное разложение перекиси бензоила происходит гораздо быстрее в диалкиловых эфирах и в первичных и вторичных спиртах, чем в любом из растворителей, приведенных в табл. 1 [7—И]. Так, реакция разложения 0,2М раствора перекиси при 80 °С имеет полупериод жизни менее 5 мин в диэтиловом эфире, этаноле и изопропиловом спирте и менее 15 мин в диизопропиловом и ди-н-бутиловом эфирах и метаноле [И], В то же время полупериод составляет 4 ч и выше при проведении реакций в первых пяти растворителях (табл. 1). Разложение в эфирах тормозится кислородом, мономерами (метилметакрилатом и стиролом) и типичными ингибиторами свободнорадикальных реакций (хиноном, гидрохиноном, нитробензолом и т. д.), т. е. реакция является свободнорадикальным цепным процессом. В присутствии очень эффективных ингибиторов (стильбена, акрилонитрила, 3,4-дихлор-стирола, стирола, 1,4-дифенилбутадиена, иода, метилметакрилата и тринитробензола [16]) скорость разложения в диоксане понижается до постоянной величины, которая, по-видимому, относится к процессу мономолекулярного разложения [реакция (1)], не зависимого от индуцированного разложения [16]. Значение константы скорости реакции мономолекулярного разложения подобно найденному в неактивных растворителях [16] следовательно, взаимодействие перекиси с эфиром, которое может инициировать реакцию, не является быстрым процессом. Кинетика разложения не одинакова для различных эфиров. Вероятно, это связано с относительной важностью различных стадий обрыва цепи. Так, имеются данные, что порядок реакции по перекиси при 30 °С составляет 1,5 в диэтиловом эфире и диэтиловом эфире этиленгликоля и 2 в диоксане, в то же время при 80 °С в ди-н-бутиловом эфире порядок реакции близок к первому [И]. Изучение продуктов разложения при температуре около 40°С для первых трех эфиров проведено Кассом [10]. Он установил, что в диэтиловой эфире (в молях иа I моль разложившейся перекиси) образуются СОг (0,20—0,25), бензойная кислота (0,8) и 1-этоксиэтилбензоат (1) (0,84—0,95). Поэтому стадиями роста цепи являются следующие [c.174]

Полиэфирные смолы на основе изофталевой кислоты обладают большей химической стойкостью, чем полиэфирные смолы общего назначения, к действию растворителей и широко используются для изготовления подзеьшых бензиновых резервуаров. Срок службы таких резервуаров для хранения бензина в различных условиях почвенной коррозии довольно велик. Полиэфирные смолы на основе изофталевой кислоты применяются-ДЛЯ работы до температуры 50 °С в сле-дуюнщх средах кислоты (10%-ная уксусная, лимонная, винная, олеиновая, бензойная, 25%-ная фосфорная, 10 и 25%-ная серная, жирные кислоты) соли (сульфаты алюминия, аммония и меди, хлориды аммония, кальция — насыщенный раствор, бария и меди, нитрат аммония, 10%-ный раствор карбоната аммония, соли железа, магния и никеля, соли натрия и калия, которые не обладают сильной щелочной реакцией) 5%-ный раствор перекиси водорода растворители (амиловый спирт, этиленгликоль, формальдегид, бензин, керосин, сырая нефть). [c.33]