Ацетилен на металлоорганических катализаторах

В. Реппе (1948 г.), применив в качестве катализаторов карбонилы никеля (образующие с ацетиленом металлоорганические комплексы, стр. 364), осуществил низкотемпературную избирательную циклополимеризацию ацетилена и его гомологов и получил с хорошим выходом бензол и его труднодоступные производные (например, [c.416]

В. Реппе (1948 г.), применив в качестве катализаторов карбонилы никеля (образующие с ацетиленом металлоорганические комп- [c.404]

В результате сополимеризации этилена и пропилена с ацетиленом и фенилацетиленом в присутствии комплексных металлоорганических катализаторов образуются окрашенные блоксополимеры [131—133]. Предполагается, что возможность образования блоксополимеров при сополимеризации олефинов с ацетиленами определяется преимуш,ественной адсорбцией последних на активных центрах. Для этого алкилированные соединения переходных металлов в активных центрах должны обладать координационной ненасыщенностью. [c.20]

Процессы производства пластических масс и химических волокон многостадийны, сложны и почти все пожаро- и взрывоопасны. Это объясняется тем, что сырьем и вспомогательными веществами при производстве пластмасс и волокон являются огнеопасные газы —этилен, ацетилен, пропилен, формальдегид и др. жидкости—сероуглерод, ацетон, бензол, бензин, циклогексан, метиловый спирт и др. и твердые вещества — целлюлоза, капролактам, диметилтерефталат, нитрил акриловой кислоты, соль АГ и др. Для химических реакций используют катализаторы и инициаторы, представляющие собой взрывоопасные, воспламеняющиеся на воздухе вещества (металлоорганические катализаторы) или сильные окислители, способные разлагаться со взрывом и вызывать воспламенение других веществ (порофоры, перекиси). [c.3]

Показано, что реакция циклотримеризации является характерной и легко осуществимой в присутствии металлоорганических катализаторов почти для всех гомологов ацетилена НС=СН, гдеН—алкилы, арилы, гетероциклы, замещенные алкилы и арилы и т. д. При этом возможно проводить также совместную циклополимеризацию ацетиленов, например [c.198]

В монографии на основании современных представлений о механизме полимеризации на комплексных металлоорганических катализаторах рассмотрены общие и специфические особенности каталитической сополимеризации, детально описана соиолимери-зация этилена с пропиленом, о-, Р- и циклоолефинами, приведены сведения о сополимеризации олефинов с диенами, ацетиленами, стиролом и гетероатомсодержащими виниловыми мономерами. [c.2]

Многие вопросы, такие, например, как специфика каталитической сополимеризации этилена и а-олефинов с р-олефинами, диенами, ацетиленами, циклоолефинами, стиролом, гетероатомсодержащими виниловыми мономерами, методы синтеза блоксополимеров и этилен-пропилен-диеновых сополимеров, кинетика каталитической сополимеризации, методы определения констант сополимеризации, распределение звеньев в цепи, а также синтез сополимеров альтернантного строения на комплексных металлоорганических катализаторах в настоящее время не обобщены. [c.5]

В. Б. Шуром) реакцию фиксации молекулярного азота при комнатной температуре и нормальном давлении посредством комплексных металлоорганических соединений титана, хрома, молибдена, вольфрама и железа. Осуществил реакцию азота с водородом в присутствии металлоорганических соединений в мягких условиях. Показал (1970, совместно с сотрудником И. С. Коломннковым) возможность фиксации углекислого газа комплексами переходных металлов. Создал новые катализаторы гомогенного гидрирования олефинов, тримеризации ацетиленов, полициклотримеризацни. Впервые получил соединения, в которых графит выступает в качестве органического лиганда. [c.115]

Ацетилен и углеводороды, содержащие ацетиленовую тройную связь, могут быть заполимеризованы в присутствии активных катализаторов Циглера, полученных из металлоорганических производных металлов I— III групп, преимущественно алкилов алюминия, цинка, лития или алкилалюминийгалогенидов, и соединений переходных металлов IV—VIII групп, преимущественно галогенидов или алкоголятов титана, железа, ванадия и молибдена [99], Полимеризацию проводят при 20—80° и атмосферном или небольшом избыточном давлении. В случае газообразного мономера тина ацетилена можно использовать его смеси с инертными газами, например с азотом или с неполимеризующимися газами, нанример с водородом и метаном. [c.230]

При подборе условий полимеризации необходимо было исключить или, во всяком случае, свести к минимуму вероятность протекания побочных реакций. На основании высказанных выше общих соображений относительно особенностей электронного строения ацетиленовых углеводородов можно было предполагать, что полимеризация ацетилена и его производных легче всего должна протекать по ионному механизму, в особенности в присутствии комплексных катализаторов. Действительно, как было показано Натта с сотр., ацетилен полимеризуется в мягких условиях на комплексных металлоорганических стереоспецифических катализаторах. При использовании катализаторов, образованных при взаимодействии алкилов алюминия и галогенидов переходных металлов, наряду с маслообразными продуктами был впервые получен твердый порошкообразный черный полиацетилен. По данным рентгенографического исследования, этот полимер имел аморфную структуру. С каталитической системой А1 (С2Н5)з-ЬТ1С14 образовывался поли-меризат, содержащий 20% низкомолекулярного полимера и 80% твердого, нерастворимого в обычных растворителях и неплавкого аморфного полимера черного цвета. При замене в каталитической системе галогенида переходного металла на различные алкоголя-ты можно получить кристаллический полиацетилен с высокой конверсией (98,5%). Полимер образуется в виде черных чешуек с металлическим блеском, нерастворимых в органических растворителях. [c.51]

Ацетилен и углеводороды, содержащие ацетиленовую тройную связь, могут быть занолимеризованы в присутствии активных катализаторов Циглера, полученных из металлоорганических производных металлов I— [c.230]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология