Ацетилен тримеризация

Тримеризация ацетилена (см. Ацетилен ). [c.337]

Наиболее. характерными продуктами термической полимеризации ацетилена в интервале температур 400—600 С являются углерод и бензол, причем выход последнего составляет 20—90% в зависимости от скорости пропускания ацетилена и поверхности контакта [1]. Эта реакция взрывоопасна и более подходит к использованию в промышленности, чем в лаборатории. С другой стороны, жидкофазная тримеризация замещенных ацетиленов с использова- [c.82]

При тримеризации ацетиленов на комплексах переходных металлов получают л-ареновые комплексы эти реакции обсуждены в гл. 5. [c.386]

Циклическая тримеризация ацетиленов [c.179]

Проведение аналогичной реакции в присутствии спиртов, а не водорода, дает сложные эфиры. В то же время в присутствии воды получаются карбоновые кислоты. Ацетилен может быть превращен в янтарную кислоту взаимодействием с водой и окисью углерода в присутствии Со2(СО)в в подходящем растворителе. Кроме того, ацетилен может быть превращен в эфиры акриловой кислоты нри проведении этой реакции с окисью углерода и спиртами в присутствии тетракарбонила никеля. При использовании в качестве катализатора пентакарбонила железа наряду с акрилатами получается также гидрохинон. В присутствии карбонилов металлов и их производных происходит тримеризация ацетиленовых углеводородов в ароматические соединения. [c.12]

Линейная и циклическая олигомеризация диолефинов. . . Циклическая тримеризация ацетиленов.......... [c.208]

На цеолите с 19 катионами никеля в элементарной ячейке происходит тримеризация метилацетилена. Среди возможных изомеров в наибольших количествах образуются 1, 2, 4-изомеры. Как для реакции с ацетиленом, так и для реакции с метилацетиленом доказательств взаимодействия этих углеводородов с ионами не обнаружено. Возможно, что концентрахщя NP " слишком мала, кроме [c.259]

П.с.-важные промежут. продукты во мн. орг. р-циях, катализируемых соед. Pd. К ним относят окисление олефинов, олигомеризацию олефинов, диенов и ацетиленов, карбонилирование, винилирование, ацетоксилирование, изомеризацию и др. П. с. используют в орг. синтезе для образования связей С—О, С—Hal, С—N, С—S, С—Si. Нек-рые П. с,-эффективные катализаторы, напр, при карбонилировании аллилгалогенидов (аллильные комплексы), при линейной димеризации и тримеризации бутадиена, ацетилировании олефинов и аллена. [c.442]

Ацетилены Продукты цикло-тримеризации ацетиленов Комплексы Ru. Rh. Ir с трифенилфосфином [741= [c.765]

Для ацетиленида меди (а также серебра) очень специфично присоединение ацетилена по С=0-связи карбонильных соединений с образованием ацетиленовых спиртов [687—697, 1177]. Ацетилен выступает здесь в качестве донора водорода, который присоединяется к кислороду карбонильной группы, в то время как к ее углеродному атому присоединяется этинильный остаток —С=СН (реакции этинилирования). Родственным процессом является димеризация (тримеризация) ацетилена [624—629], легко протекающая при низких температурах в растворах хлоридных комплексов одновалентной меди. Соединения меди являются, вероятно, наиболее активными катализаторами реакций этинилирования. Соли серебра ускоряют присоединение перекиси водорода к аллиловому спирту, значительно уступая по активности солям ртути, железа и вольфрамовой кислоте [951]. [c.1219]

Трикарбонил (трифенилфосфин) никель тримеризация ацетилен 1, 326 Трикарбонил(фторбензол)хром [c.561]

В табл. 27 приведены основные типы комплексов, которые чаще всего получают в реакциях димеризации и тримеризации ацетиленов. В таблице также показана классификация комплексов, принятая в данной главе. [c.364]

Подобного типа реакции известны и для замещенных ацетиленов. Наиболее легко реагируют карбонилы железа, кобальта и никеля. В некоторых случаях наблюдается образование продуктов тримеризации ацетиленов в замещенные бензолы (см. кн. I, стр. 263). [c.428]

Бертло обнаружил (1868), что ири пропускании ацетилена через фарфоровую трубку, нагретую до темно-красного каления, он частично превращается в бензол. Как следует из работ Фаворского (см. том I, 6.22), тримеризация диметилацетилена з гексаметилбензол в присутствии серной кислоты как катализатора была хорошо изучена уже в 1888 г. выходы гексаметилбензола, однако, не были указаны. В 1948 г. Реппе нашел, что в присутствии каталитических количеств комплекса N1 (СО)2[(СбН5)зР]2 при 60—70и давлении 15 ат ацетилен полимеризуется, причем образуется бензол (88%) и стирол (12%). [c.162]

В. Б. Шуром) реакцию фиксации молекулярного азота при комнатной температуре и нормальном давлении посредством комплексных металлоорганических соединений титана, хрома, молибдена, вольфрама и железа. Осуществил реакцию азота с водородом в присутствии металлоорганических соединений в мягких условиях. Показал (1970, совместно с сотрудником И. С. Коломннковым) возможность фиксации углекислого газа комплексами переходных металлов. Создал новые катализаторы гомогенного гидрирования олефинов, тримеризации ацетиленов, полициклотримеризацни. Впервые получил соединения, в которых графит выступает в качестве органического лиганда. [c.115]

Правило 4 (стр. 744) позволяет отнести к категории 4+ 2- 6 многие реакции тримеризации. Однако детальный механизм этих реакций изучен очень мало. Ни в одном случае не был установлен характер конечного замыкания кольца. В качестве примера можно привести изящный синтез производных бензола из ацетиленов, который протекает под каталитическим воздействием бис (трифенилфосфин) дикарбонилникеля [52], тетрагидрофураната трифенилхрома [53] или дикобальтоктакарбонила [54] в мягких условиях [c.454]

Известно, что при полимеризации ацетилена, например при введении его в горячие масла в присутствии небольшого количества меди, образуется коричневое рассыпчатое вещество—купрен, напоминающее пробковую муку. Купрен образуется в качестве нежелательного побочного продукта всех реакций, при протекании которых ацетилен соприкасается с медью. Р. Мейеру удалось тримеризацией ацетилена получить бензол, правда, с плохими выходами. Лишь Ньюленду (Дюпон) в 1931 г. удалось получить ди- и тримерные ацетилены. Димер ацетилена—моновинилацети-лен СН.,=СН—С=СН сокращенно называют мова , тример— дивинилацетилен СН2=СН—С=С—СН=СН.2 носит название дива . Эти чрезвычайно реакционноспособные соединения легко распадаются и присоединяют кислород с образованием перекисей. Их можно использовать в реакциях с ацетиленом в качестве своеобразных инициаторов. [c.210]

Третий механизм, наименее разработанный применительно к ацетилену, можно назвать металлоорганическим или, но аналогии с некоторыми типами ионной полимеризации,— анионно-координационным. Такой механизм предлагается для циклической олигомеризации диенов [293, 294] и полимеризации алкинов [308]. Наиболее подробно эта схема была разработана в случае циклической тримеризации и линейной олигомеризации алкинов-1. Меривезер и сотр. [248], изучая эти реакции, установили следуюплее [c.175]

Циклическая тримеризация дизамещенных ацетиленов. Взаимодействие трифенильных или некоторых триалкильных комплексов хрома с дизамещенными ацетиленами приводит к полимеризации ацетилена. При этом часто ацетилены триме-ризуются с образованием замещенных бензолов, которые далее дают бмс-я-ареновые комплексы хрома. Течение реакции зависит от стехиометрии реагентов примеры реакций и предложенные механизмы приведены на рис. 40 [33, 34]. Замещенные ацетилены также применяют для получения ареновых комплексов марганца и кобальта [35]. Вместо алкильных комплексов металлов в этих реакциях иногда используют смесь галогенида металла и триал-килалюминия [36] естественно, в этом случае вместо замещенных ацетиленов можно использовать уже готовые арены [37]. [c.221]

Тетракарбонилникель используют в качестве катализатора при синтезе из ацетиленов ряда органических веществ. Большинство этих процессов является реакциями олигомеризации (стр. 90) или внедрения (стр. 103). Они заключаются в присоединении к ацетиленам окиси углерода, воды, хло-роолефинов и л-аллильных веществ. N1(00)о(РР) вызывает тримеризацию фенилацетилена до неизвестного ранее замещенного бензола [71]. Бис(акри-лонитрил)никель также действует как катализатор олигомеризации ацетилена и его зах 1ещенн1)1Х [72]. Как толан, так и ацетилен в присутствии Ni( N)2(PPhз)2 присоединяют норборнадиен [73[. [c.208]

Рид [68] первым попытался предлогкить общий механизм для реакций тетра- и тримеризации ацетилена, а также для реакции циклической димеризации бутадиена в циклооктадиен-1,5 и винилциклогексен-4. Он допустил возможность образования из Ni( O)2(PRз)2 или N (00)2[Р(ОВ)з]2 электрофильных групп типа (КдР)2К1 <, к которым нуклеофильно присоединяются ацетилен и бутадиен. При этом циклические продукты получаются при замыкании углеродной цепи. При образовании побочных продуктов, таких, как стирол, винилциклооктатетраен или фенилбутадиен, перед циклизацией происходит миграция двойных связей в полоиюния 1 и 3. [c.277]

Интересно, что ацетиленовый лиганд комплексов ПС12ЕСЙ Со2(СО)д входит в состав образующегося ароматич( ского тримера. Это установлено [82] при реакции дифенилацетилена со стехиометрическим количеством комплекса Со2(СО)д с бг/с-(и-хлорфенил)ацетиленом, приводящей в условиях тримеризации главным образом к образованию тетрафенил-бмс-(тг-хлорфе-нил)бепзола и некоторого количества гексафенилбензола. [c.283]

Первыми катализаторами реакции циклической тримеризации ацетиленов. явились предложенные Реппе и Швекендиком [347, 548] карбонилфосфиновые комплексы никеля. При взаимодействии ацетилена с бис-(трифенил-фосфин)дикарбонилникелем в ацетонитриле получены бензол и стирол (88 и 12% соответственно) [c.481]

Ранее мы уже встречались (стр. 17) с тримеризацией ацетилена в бензол и замещенных ацетиленов в замещенные бензолы, протекающей на разных комплексных соединениях переходных металлов. Мы еще встретимся с такими тримеризациями ниже, в разделе Металлоарены . Напомним также, что линейная димеризация и линейная тримеризация ацетилена в винилацетилен и дивинилацетилен осуществляется, по Ньюленду (кн. I, стр. 263), в растворе хлористой меди в аммиаке и хлористом аммонии. Таким образом, комплексные соединения переходных металлов служат удивительными катализаторами необыкновенных синтезов, возможности которых далеко не исчерпаны и которые интенсивно изучаются в настоящее время. [c.432]

Смотреть страницы где упоминается термин Ацетилен тримеризация: [c.271] [c.162] [c.164] [c.326] [c.241] [c.345] [c.347] [c.181] [c.569] [c.143] [c.156] [c.157] [c.412] [c.143] [c.268] [c.271] [c.275] [c.276] [c.281] [c.416] [c.342]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология