Блоксополимеры методы синтеза

Методы получения блоксополимеров и привитых сополимеров уже были рассмотрены в общем виде во П главе (стр. 181 исл.)- Наиболее употребительные методы синтеза блоксополимеров [c.536]

Разнообразные методы синтеза блоксополимеров и привитых сополимеров были разработаны лишь в последние годы. Поэтому свойства многих новых соединений, полученных этими методами, еще не изучены, а приводимые характеристики их часто противоречивы. Несомненно, что применение этих методов синтеза расширит возможности получения новых материалов. Путем блоксополимеризации можно сочетать в полимерной цепи такие звенья, которые не удается сочетать методом обычной сополимеризации. Например, сополимеризацией соответствующих мономеров в настоящее время невозможно получить сополимер стирола и винилацетата или сополимер а-хлоракрилата и винилацетата. Методом блоксополимеризации получены сополимеры, в макромолекулах которых сочетаются звенья таких мономеров. [c.535]

В настоящее время известны три группы методов синтеза пр витых и блоксополимеров [c.52]

Хотя методы синтеза блоксонолимеров путем радикальной полимеризации хорошо известны [55, 100], они не получили широкого применения для получения стабилизаторов. В раннем патенте [102] описано приготовление сополимеров стирол-б-метакриловая кислота и лаурилметакрилат-б-метакриловая кислота с целью пластикации полимера в присутствии другого мономера. Недавно показана возможность использования полимерных инициаторов для получения привитых сополимерных стабилизаторов [73 ] (см. стр. 100). Однако для получения блоксополимеров-стабилизаторов, как свободнорадикальный метод, так и реакции ноликонденсации используются ограниченно. На практике для этой цели большее применение нашли методы ионной полимеризации. [c.121]

М е X а н о X и м и ч е с к и й и радиационный синтезы. При у-облучении или иод воздействием механич. напряжений при пластикации, вальцевании, замораживании и оттаивании р-ров и др. макромолекулы деструктируются с образованием активных осколков цепей, в основном радикального типа (см. Механическая деструкция. Радиационная деструкция). При подобной обработке смеси двух или более полимеров возможно получение П. с. вследствие рекомбинации двух макрорадикалов, несущих неспаренный электрон на конце и в середине цепи. Последние образуются в результате передачи цепи на полимер. Однако при у-облучении и механич. воздействиях деструктируются не только исходные, но и вновь образующиеся макромолекулы, а кроме передачи цепи на полимер (в результате чего и образуются макромолекулы с неспаренным электроном в середине цепи) и рекомбинации радикалов различных типов, возможно диспропорцио-нирование и рекомбинация макрорадикалов одного типа. Вследствие этого продукты обработки содержат, как правило, не только привитые, но и блоксополимеры, а также разветвленные и сшитые гомополимеры. Эффективность рассматриваемых методов синтеза П. с. зависит от совместимости исходных полимеров, однако большинство иолимеров несовместимо друг с другом. Прп практич. применении этих методов П. с. обычно не выделяют из смеси образовавшихся продуктов, но-скольку в пром-сти часто бывает необходимо добиться только того, чтобы получались материалы с воспроизводимыми составом и свойствами. [c.101]

Модификация полимеров при помощи привитой и блоксопо-лимеризации обладает рядом преимуществ перед методом совместной полимеризации мономеров. В некоторых случаях прививка мономера на полимер или взаимодействие между собой макромолекул различной химической природы или пространственной конфигурации позволяют синтезировать сополимеры, которые невозможно получить другими способами. Возможность применения этого метода для модификации любых высокомолекулярных соединений делает его практически универсальным. В привитых и блоксополимерах удается совмещать сегменты самых различных полимеров аморфных и кристаллических, органических и минеральных, синтетических и природных, что позволяет получать полимерные материалы с разнообразными, заранее заданными свойствами. О широком интересе исследователей к этому новому направлению в синтезе высокомолекулярных соединений свидетельствует появление многочисленных работ , в которых описаны процессы привитой и блоксополи-меризации и сделаны попытки систематизировать методы синтеза, выделения и идентификации полученных продуктов. Рядом авто-ров о, 31, 32 предложена классификация привитых сополимеров, в основу которой положен структурно-химический принцип, позволяющий охарактеризовать основные и боковые ветви как гомо-или гетероцепные, аморфные или кристаллические. В последнее время в литературе появились монографии, посвященные привитым и блоксополимерам Относительно более полной является работа Церезы , в которой использована номенклатура, развитая на основе предложенной ранее Пиннером и учитывающая строение продуктов привитой сополимеризации, а также описано около 1400 привитых и блоксополимеров, в том числе и содержащих поливинилхлорид. [c.369]

Межцепной обмен — удобный метод синтеза сополимеров, особенно блоксополимеров. Применение этого метода приобретает особое значение в тех случаях, когда сополимеры трудно получить непосредственно из мономеров. Иногда таким путем удается получить сополимеры с разнообразными концевыми функциональными группами. [c.200]

Один из методов синтеза блоксополимеров — трех-ст дийная поликонденсация. Длина блоков в сополи- [c.223]

Поликонденсационные методы синтеза силоксановых каучуков применяются лишь в специальных случаях (синтез ариленсило-ксанов, карборансилоксанов, блоксополимеров и т. п.) и ниже рассматриваются кратко. Главное внимание уделено широко при-, меняемым в промышленности полимеризационным методам, основанным на реакциях перегруппировки связей Si—О—Si в цикло-силоксанах. [c.466]

Развитие методов синтеза таких сополимеров значительно расширяет возможности получения полимерных материалов с разнообразными свойствами, так как становится возможным сочетать в одной молекулярной цепи участки природных и синтетических, гибких и жестких, гидрофильных и гидрофобных полимеров, полученных различными методами. Блоксополимеры и привитые сополимеры уже довольно широко используются в промышленности пластических масс, синтетических каучуков и синтетических волокон. [c.208]

Другим очень перспективным методом синтеза пространственных блоксополимеров является полимеризация олигоэфиров, содержащих двойные связи только в концевых звеньях [c.211]

Этот же метод синтеза используется для получения пространственных кремнийорганических блоксополимеров. Кремнийорганиче-ские олигомеры общей формулы [c.212]

Реакции концевых групп играют большую роль в синтезе полимеров, так как все методы синтеза сводятся к взаимодействию концевых групп растущих цепей с молекулами мономера или друг с другом. На взаимодействии концевых групп основаны также методы синтеза блоксополимеров. [c.304]

Значительная часть книги посвяш,ена структуре и свойствам поливинилхлорида, его химическим превращениям. Описаны методы синтеза и свойства привитых и блоксополимеров на основе поливинилхлорида. [c.2]

МЕТОДЫ СИНТЕЗА ПРИВИТЫХ И БЛОКСОПОЛИМЕРОВ, [c.372]

Следует отметить, что синтез блоксополимеров (метод, получивший практическое применение для изменения свойств некоторых классов синтетических полимеров), [c.42]

Использование реакции взаимодействия макрорадикалов является более широким и универсальным методом синтеза блокполимеров. Макрорадикалами называются полимерные радикалы, образующиеся при разрыве (деструкции) макромолекул в результате различных воздействий. Макрорадикалы могут возникать при интенсивной механической деструкции полимера (измельчение, раздавливание, истирание), действии ультразвука, облучении лучами высокой интенсивности и других аналогичных воздействиях. Макрорадикалы, значительно более устойчивые, чем радикалы, появляющиеся при распаде низкомолекулярных веществ, могут образовать в результате рекомбинации (взаимодействия) макромолекулы полимера, величина которых значительно больше, чем величина самих макрорадикалов. Если в реакции рекомбинации взаимодействуют макрорадикалы молекул различных полимеров, то в результате этого своеобразного процесса синтеза полимера принципиально возможно получение блокполимеров любого состава. Так, путем рекомбинации макрорадикалов были получены блоксополимеры крахмала и белка, ацетилцеллюлозы и полиакрилонитрила и ряд других сополимеров природных и синтетических высокомолекулярных соединений, синтез которых не может быть осуществлен другими методами. [c.644]

Классические методы исследования полимеров — светорассеяние, седиментация, осмометрия, вискозиметрия и другие сталкиваются с существенными трудностями при анализе разветвленных и неоднородных по составу полимеров. Еще более сложен, а зачастую и невозможен анализ этими методами смесей таких полимеров с линейными полимерами. Подобные смеси часто возникают при синтезе сложных полимерных систем — блоксополимеров, привитых сополимеров и разветвленных гомополимеров, когда наряду с основным продуктом получаются соответствующие линейные гомополимеры. Сочетание ГПХ с классическими методами анализа полимеров и с другими хроматографическими методами (адсорбционной и пиролитической газовой хроматографиями) позволяет проводить анализ и таких сложных систем. При этом адсорбционную хроматографию можно с успехом использовать в тонкослойном варианте (ТСХ), что позволяет осуществлять качественный и количественный анализ структурной и химической неоднородности фракций, полученных микропрепаративным ГПХ-фракционированием. С помощью пиролитической газовой хроматографии (ПГХ) можно находить брутто-состав полимеров, а классические методы дают сведения о таких средних макромолекулярных характеристиках, как характеристическая вязкость, среднемассовая и среднечисленная молекулярные массы. [c.230]

Другой метод синтеза блоксополимеров состоит в том, что сначала полимеризуют какой-нибудь мономер в присутствии регуляторов или растворителей, способных участвовать в реакции передачи цепи (СС , третичные амины и др.), и потом подвергают полученный полимер облучению. При этом концевая группа легко отщепляет бром с образованием макрорадикала, который может инициировать полимеризацию другого мономера [c.185]

Привитые сополимеры. Методы синтеза привитых сополимеров в основном те же, что и при получении блоксополимеров, но при этом используются активные группы или непарный электрон, находящиеся в середине цепи, а не на ее конце. [c.190]

Синтез блоксополимеров через живущие полимеры. Обычно в этом методе синтеза применяются анионные или анионно-координационные катализаторы. Так как в неполярных средах при ис- [c.194]

Этот метод синтеза сополимеров исследован Акутиным с сотр. [7, 881, 882, 888]. Применявшаяся ими установка (рис. 5.32) имеет один формирующий промежуток 4, назначение которого состоит в том, что в момент его пробоя энергия, запасенная в конденсаторе 3, импульсно подается в основной разрядный промежуток 5. Пробой последнего, т. е. искровой разряд в жидкости, происходит за несколько микросекунд и сопровождается резким возрастанием тока с амплитудой в несколько тысяч ампер. При этом в расширяющемся с огромной скоростью канале разряда происходит резкое нарастание давления, вследствие ничтожной сжимаемости жидкости передающееся ею в виде гидравлического удара. Раздвигающаяся в радиальном направлении от искровой зоны жидкость образует полость, последующее смыкание которой завершается кавитационным ударом, дополняющим основной гидравлический удар разряда. Для проведения привитой и блок-сополимеризации искровой разряд вызывается с частотой повторения 0,5—1,5 Гц. Под действием импульсов давления происходит деструкция макромолекул с возникновением макрорадикалов и их рекомбинацией. Если механодеструкция проводится в растворе двух полимеров или полимера и мономера, то получаются соответственно привитые или блоксополимеры. В последнем случае полимер обязательно должен быть растворимым в мономере. [c.200]

Описанный метод синтеза бутадиен-а-метилстирольного тер-моэластопласта позволяет осуществлять полимеризацию бутадиена в неполярной среде. Это обеспечивает получение диеновой части блоксополимера с высоким содержанием 1,4-звеньев. Если на третьей стадии процесса вместо а-метилстирола подавать стирол, то получаются смешанные а-метилстирол-бутадиен-стирольные термоэластопласты [42]. [c.286]

Хиксом, Мелвиллем [824] и другими [825, 826] разработан новый метод синтеза блоксополимеров стирола и метилметакрилата при фотополимеризации в присутствии фотосенсибилизатора в проточной системе. Проведены также кинетические исследования. [c.215]

Предложен новый метод синтеза блоксополимеров полиэтилентерефталата , который заключается в том, что в качестве второго компонента при-меняется полиэфир, получаемый прп по-. хиконденсации этиленгликоля с ароматическими (фталевой и ххзофталевой) или жирными дикарбоновыми кислотами. Такой блоксополимер получают по реакции взаимного обмена путе.м совместного плавления полиэтилентерефталата с одним из по.ли- [c.157]

Многие вопросы, такие, например, как специфика каталитической сополимеризации этилена и а-олефинов с р-олефинами, диенами, ацетиленами, циклоолефинами, стиролом, гетероатомсодержащими виниловыми мономерами, методы синтеза блоксополимеров и этилен-пропилен-диеновых сополимеров, кинетика каталитической сополимеризации, методы определения констант сополимеризации, распределение звеньев в цепи, а также синтез сополимеров альтернантного строения на комплексных металлоорганических катализаторах в настоящее время не обобщены. [c.5]

Живые олигомеры могут быть получены анионной полимеризацией в присутствии металлоорганических соединений или комплексных катализаторов (см. стр. 99, 102). При прибавлении к таким олигомерам мономера протекает полимеризация и образуется сополимер, состоящий из двух или нескольких блоков, построенных из различных мономеров. На этом принципе основан метод синтеза алломеров поли-меризуя один мономер (например, пентен-1), получают живой олигомер, при последующем добавлении второго мономера (например, бутена-1) протекает блоксополимеризация. После полного превращения второго мономера можно снова добавлять первый и т. д. По этому методу можно получать блоксополимеры с разным сочетанием блоков, отличающихся как по химическому строению, так и по [c.209]

Чтобы получить привитой сополимер в чистом виде, реакцию следует проводить в таких условиях, при которых гомополимеризация практически не протекает. Соотнощение выходов привитого сополимера и гомополимера определяется соотношением скоростей этих реакций. Получение привитого сополимера, практически не содержащего гомополимера, возможно в тех случаях, когда скорость прививки значительно превышает скорость гомополимеризации или гомополимеризация протекает с большим индукционным периодом, достаточным для образования привитого сополимера. К сожалению, большинство методов синтеза привитых сополимеров, применяемых в настоящее время, позволяет получать смесь привитого сополимера и гомополимера или, как в случае механо-химического инициирования, смеси привитых и блоксополимеров. [c.213]

Следует отметить, что при механо-химическом методе синтеза блоксополимеров всегда возможно одновременное образование и привитых полимеров, так как синтез осуществляется путем сложных реакций развития и передачи цепи, рекомбинации и диспропорционирования свободных радикалов. [c.377]

Этот метод синтеза блоксополимеров был разработан впервые А. А. Берлиным. Используя различные полиолы и кислоты, а также изменяя степень полимеризации олигоэфиров, можно в широких пределах изменять и свойства блоксополимеров. Такие полимеры [c.435]

Однако выделение привитых и блоксополимеров в чистом виде не всегда бывает необходимым для их практического использования, так как в некоторых случаях наличие продуктов привитой сополимеризации позволяет в достаточной степени модифицировать свойства смеси полимеров в желаемом направлении. Так, введение привитого сополимера акрилонитрила и поливинилхлорида в композицию на основе плохо совмещающихся гомополимеров ПВХ и полиакрилонитрила в значительной степени повышает однородность материала . Совместимость ПВХ с полиэтиленом также может быть значительно улучшена введением в их смесь привитого сополимера или синтезом последнего in situ путем облучения композиции, состоящей из мономеров и гомополимеров - . Кроме того, быстрое совершенствование методов синтеза привитых и блоксополимеров в последнее время привело к разработке способов, исключающих получение больших количеств гомополимеров в продуктах привитой полимеризации. К ним относится, например, метод гетерогенной прививки в парах мономера, который позволяет осуществлять модификацию уже готовых изделий (волокон, пленок, листов, покрытий, профилей). [c.371]

Значительный интерес представляют трехмерные блоксополимеры, в которых сочетаются свойства сетчатых полимеров (теплостойкость, стойкость к растворителям) с такими, как эластичность, адгезия и т. д. Кроме приведенных на стр. 184 методов синтеза подобных веществ, для получения трехмерных блоксополимеров пригодны разветвленные блоки, полученные при совместной механической дест- [c.188]

Все методы синтеза, описанные в предыдущих главах (растирание, виброизмельчение, пластикация, экструзия, перемешивание, ультразвуковое облучение, замораживание — размораживание, воздействие высоковольтного разряда и набухание), применяются для синтеза привитых и блоксополимеров с использованием в качестве инициатора макрорадикалов, образовавшихся при механодеструкцин макромолекул. [c.134]

Наибольшее значение имеют блоксополимеры, так как их легче получать с заданными свойствами. Помимо приведенных ранее примеров получения мочевинуретановых эластомеров можно указать также иа синтез методом сополимеризации эластомерных волокон, которые сочетают свойства эластомера и волокна. Последние обеспечиваются уретановыми и мочевинуретановыми сегментами. Простые эфирные или сложноэфирные блоки придают полимеру свойства эластомера [30]. [c.173]

Методом анионной полимеризации с помощью литийорганических катализаторов осуществлен синтез ряда блоксополимеров, в которых эластомерные блоки (полибутадиена, полиизопрена и др.) чередуются со стеклоподобными блоками (полистирола, поли-а-метилстирола, поли-а-фенилстирола, поливинилтолуола и др.) [1]. Указанные блоксополимеры обладают термоэластопластичными свойствами при условии, что число блоков в молекуле полимера не менее трех, причем крайними являются блоки стеклоподобного полимера. [c.283]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология