Пирролидон, анионная полимеризация

Найлон-4. Исходный пирролидон (лактам у-аминомасляной кислоты) получают на основе ацетилена (гл. 4). Анионная полимеризация пирролидона в присутствии двуокиси углерода, играющей роль инициатора, сопровождается образованием полимера с высоким молекулярным весом. Этот полимер можно формовать из расплава, несмотря на то что при температуре 280 °С равновесие лактам — полимер целиком смещено в сторону мономерного лактама [c.322]

На основании кинетических данных об анионной полимеризации у-пирролидона предложен механизм реакции, заключающийся в том, что в результате взаимодействия щелочного металла с карбонильными группами, соседними с атомом N концевого циклического звена макромолекулы, поляризуется карбонил концевого звена, образуя карбоний-ион. Рост цепи происходит при взаимодействии карбоний-иона с анионом лактама, образующимся из соли последнего. Схема процесса включает три вида реакций между амидами и анионом лактама и три вида реакций между амидами и концевой аминогруппой макромолекулы. Расчет кинетических констант и равновесия на основе этой схемы согласуется с экспериментом [c.183]

Полимеризация пирролидона методом анионной полимеризации [c.60]

Были получены также сополимеры капролактама с пирролидоном по реакции анионной полимеризации. На начальной стадии этой реакции пирролидон полимеризуется быстрей, чем капролактам, что, по-видимому, объясняется большей кислотностью пирролидона. [c.60]

Пяти- и шестичленные циклы (а-пирролидон, а-пиперидон) не полимеризуются в присутствии катализаторов гидролитической полимеризации, а полимеризуются в присутствии анионных и катионных катализаторов. е-Капролактам (семичленный цикл) полимеризуется в присутствии катализаторов гидролитической полимеризации, однако в полученном полимере содержится значительное количество мономера, а восьмичленные циклические лактамы полимеризуются с полным превращением мономера в [c.396]

Аналогично протекает анионная полимеризация со-энантолак-тама, а-пирролидона и а-пиперидона. [c.216]

Путем анионной полимеризации оказалось возможным поли-меризовать и другие лактамы, не полимеризующиеся по гидролитическому механизму а-пирролидон , а-пиперидон , -лактамыБольшой вклад в этой области сделан Вихтерле и его школой з > . [c.182]

Изучение полимеризации в присутствии инициатора,— такого как К-ацил-у-пирролидон, блокирующего часть амин-ных функций, приводит к заключению, что концентрация амина и концевой группы из Т-карбонилированного лактама управляет равновесием между цепями различной длины, что подтверждает наши представления о реакционном механизме анионной полимеризации лактамов. [c.205]

Синтезировать полиамиды из пяти- и шестичленных лактамов (найлон 4 и найлон 5) можно только методом анионной полимеризации. При использовании этого метода пяти- и шестичленные циклы размыкаются даже быстрей, чем семичленные циклы [64]. Используя метод анионной полимеризации и применяя наряду с катализатором также и сокатализатор, удалось осуществить полимеризацию пятичленного гетероцикла — пирролидона (бутиролактама) [c.58]

Полимеризация пирролидона методом анионной полимеризации проводится при 50—60 С в присутствии калиевой соли пирролидона, используемой в качестве катализатора. Для ускорения эуого процесса, согласно патентам Нея [65], рекомендуется добавлять хлорангидриды кислот, в частности адипиновой кислоты или М-ациллактам, т. е. использовать ту же смесь катализаторов, которая применяется по методу Вихтерле при анионной полимеризации капролактама. [c.58]

Определение состава сополимеров а-пирролидона и е-капролактама на различной глубине превращения показало [83], что а-пирролидон на начальных стадиях процесса полимеризуется с большей скоростью, чем е-капролактам. Авторы объясняют это более кислым характером а-лирролидона, который поэтому с большей скоростью реагирует с щелочным катализатором. Сополимеры а-пиперидона с -е-каиро- [актамом на ранних ступенях сополимеризации также обогащены звеньями а-пиперидона [135, 139]. Это обогащение выражено тем резче, чем ниже температура полимеризации оно также объясняется более кислым характером а-пиперидона по сравнению с е-капролактамом. Действительно, при определении состава смеси калиевых солей -пиперидона и е-капролактама, полученной при реакции калия с экви-мольной смесью лактамов, было обнаружено, что эта смесь в значительной степени обогащена солью а-пиперидона (в соотношении 1 10). Поскольку механизм анионной полимеризации лактамов предполагает участие соли (в виде анионов лактама), сополимеры иа первых стадиях оказываются обогащенными звеньями а-пиперидона. Из опытных данных следует, что при дальнейшем течении процесса содержание этих звеньев в сополимере резко снижается и в составе сополимерных макромолекул все более начинают преобладать звенья е-капролактама. [c.61]

Вообще говоря, даже если кристаллизация в ходе полимеризации не приводит к образованию КВЦ, на ранних стадиях реакции макромолекулы олигомера могут укладываться параллельно друг другу, а затем уже может происходить кристаллизация длинных концов макромолекул, выходящих с поверхности пластинчатых кристаллов. Такой механизм кристаллизации предложен для анионной полимеризации лактамов, щэоисходящей ниже температуры плавления полимера [о4]. Математическое описание процесса полимеризации такого типа в гетерогенных условиях связано с определенными трудностями, поскольку часть растущих цепей локализуется внутри кристалла и не принимает участия в дальнейших процессах роста. Уменьшение количества сферолитов и увеличение их диаметра в процессе полимеризации а-пирролидона свидетельствует о том, что рост полимер- [c.138]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология