Фенолы ацильных производных

Галоидозамещенные фенолы выделяются без изменения при подкислении раствора натриевых солей. Для них характерны ацильные производные, а также нитро- и бромзамещенные. [c.538]

Превосходными реагентами для синтеза ацильных производных являются М-(ацил)имидазолы (см. табл. У11.5), которые можно использовать в качестве альтернативы соответствующим ангидридами кислот (см. выше) в реакциях получения Н- и 0-ацилпроизводных спиртов, фенолов и аминов [15]. Во многих случаях К-(ацил)имидазолы значительно более эффективны как реагенты, чем хлориды или ангидриды кислот [15,18]. Реакция протекает плавно без образования кислот, которые могут гидролизовать пробу. При этом образуются производные спиртов и первичных и вторичных аминов [18], а побочным продуктом является относительно инертный имидазол [14]. [c.298]

Ацилирование фенолов. Этот процесс используется в синтезе полупродуктов и красителей реже, чем ацилирование аминов. Фенолы ацилируют хлорангидридами или ангидридами кислот. Примером ацильных производных фенолов могут служить так называемые индигозоли и кубозоли, получившие в последнее время большое применение в печатании по тканям. [c.33]

У ацильных производных фенолов или энолов полосы поглощения карбонильных групп смещены в сторону коротких волн [c.196]

Очень часто хорошие результаты получают, применяя в качестве растворителя пиридин (иногда хинолин). Этот способ особенно удобен для ацилирования соединений, содержащих несколько гидроксильных групп (многоатомных спиртов, сахаров, фенолов и т. п.). Обычно спирт или фенол растворяют в пиридине, охлаждают раствор и прибавляют к нему хлорангидрид. Через несколько часов стояния при комнатной температуре реакционную смесь, окрашенную в темно-красный цвет, выливают в разбавленную серную кислоту, к которой предварительно добавили немного льда. При этом ацильные производные выделяются в виде масла или в твердом состоянии. Продукт реак- [c.145]

Очень часто хорошие результаты получают, применяя в качестве растворителя пиридин (иногда хинолин). Этот способ особенно удобен для ацилирования соединений, содержащих несколько гидроксильных групп (многоатомных спиртов, сахаров, фенолов и т. п.). Обычно спирт или фенол растворяют в пиридине, охлаждают раствор и прибавляют к нему хлорангидрид. Через несколько часов стояния при комнатной температуре реакционную смесь, окрашенную в темно-красный цвет, выливают в разбавленную серную кислоту, к которой предварительно добавили немного льда. При этом ацильные производные выделяются в виде масла или в твердом состоянии. Продукт реакции извлекают диэтиловым эфиром или хлороформом и промывают полученную вытяжку разбавленной кислотой для полного удаления пиридина. Если же применяют хлорангидрид плохо растворимой кислоты, то избыток ее удаляют промыванием разбавленным раствором углекислого натрия. [c.164]

В эту реакцию вступают не только ароматические углеводороды, но и их галоидозамещенные производные, эфиры фенолов и даже ароматические амины, аминогруппа которых защищена ацилированием. Нитросоединения и фенолы не вступают в эту реакцию. Впрочем, описаны один или два случая введения ацильных групп в фенолы в присутствии хлористого алюминия при соблюдении некоторых мер предосторожности. [c.78]

При изучении литературных данных были обнаружены единичные примеры окисления эпоксидируютттими реагентами о-(алкен-1-ил)фенолов. Ацильные производные последних, в отличие от ариламидов, неспособны в таких условиях к внутримолекулярному замыканию цикла, что дает возможность наблюдать результат функционализации алкенильного заместителя без наложения на него процесса циклизации. [c.14]

Формула (а) объясняет существование 0-алкильных и 0-ацильных производных пиразолона. Так, в качестве фенола 1-фенил-З-метилпира-золон при действии диазометана образует -фенил-З-метил-5-метоксипи-разол, а при действии хлорангидридов кислот в присутствии щелочей — 0-ацильные производные. [c.1006]

Перегруппировка Фриса. Фенол обладает высокой реакционной способностью и склонностью к смолообразованию, поэтому получить с хорошими выходами моноацилированное производное фенола по Фриделю — Крафтсу не удается. Однако этой цели можно достигнуть, если предварительно получить 0-ацильное производное фенола и затем нагреть его с хлоридом алюминия [c.391]

Часто применяющийся способ ацилирования гидроксильных групп заключается во взаимодействии гидроксильного соединения с соответствующим хлорангидридом или ангидридом кислоты в присутствии пиридина, хинолина или, что несколько хуже, в присутствии некоторых других третичных аминов. В общих чертах способ состоит в прибавлении хлорангидрида или ангидрида кислоты к хорошо охлажденнохму раствору спирта или фенола приблизительно в 5-кратном весовом количестве пиридина. Через несколько часов стояния при комнатной температуре реакционную смесь, обычно окрашенную в темнокрасный цвет, выливают в разбавленную кислоту, к которой предварительно было прибавлено немного льда. При этом ацильные производные выделяются в твердом состоянии или в виде масла. Продукт извлекают эфиром или хлороформом и вытяжку промывают разбавленной кислотой для полного удаления пиридина. Если применяют хлорангидрид плохо растворимой кислоты, избыток ее удаляют промыванием разбавленным раствором углекислого натрия [c.115]

В случае ацильных производных фенолов и ароматических аминов реакционная способность также несколько понижена, так как электронная пара атома кислорода или азота частично используется для мезомерии с ацильной карбонильной группой. орго/лора=Направлекие, разумеется, в этом случае обычно сохраняется. Иногда это можно использовать в препаративном отношен1 и, как показано на следующей схеме [c.427]

Ацильные производные фенолов обычно получаются реакцией Фриса (стр. 94) однако сами фенолы могут реагировать с ацилирующими агентами, образуя фенолкетоны резорцин, например, конденсируется с уксусной кислотой в присутствии хлористого цинка, давая с 65%-ным выходом резаце-тофенон (СОП, 3, 384) [c.89]

Активные субстраты — амины, фенолы, полиалкилбензолы,. нафталин и полициклические углеводороды, 1г-избыточные гетероциклы — способны бромироваться в отсутствие катализатора. Например, мезитилен при действии Вгг в ССЦ без нагревания легко переходит в броммезитилен [493, < б. 2, с. 118],-пирен — в 3-бромпирен [568, т. 5, с. 147]. Амины и фенолы быстро реагируют с бромом в водных растворах при комнатной температуре с замещением всех свободных орто- п пара-поло-жений Для синтеза монобрОмзамещенных первичные амины часто предварительно переводят в Л -ацильные производные. В щелочной среде фенол (23) в виде аниона бромируется до- [c.223]

В. Бакер [149], Е. Армстронг [150] и другие авторы предлагают получать алкилфенолы и алкилгидрохиноны ацилированием фенолов или гидрохинонов жирными кислотами в присутствии ВРз с последующим восстановлением ацильных производных в присутствии катализаторов гидрирования (Рё/С СиСгОг) [c.67]

В ацильных производных фенолов и ароматических аминов реакционная способность несколько понижена, поскольку электронная пара кислорода (соответственно азота) участвует в мезо-ме пи с ацильной карбонильной группой, орто-пара-Оршъшт тщя при этом, как правило, сохраняется. Иногда же ее изменение можно использовать для препаративных целей в приводимых ниже формулах прямыё стрелки показывают места преимущественного вступления заместителя при нитровании [189] [c.491]

Получаемые путем ацилирования сложные эфиры фенолов применяются для самых разнообразных целей в качестве инсек-тисидов, душистых веществ, для различных органических синтезов, а некоторые из них являются лекарственными веществами (например, аспирин и др.). Ацильные производные фенолов частично имеют значение и для анилино-красочной промышленности примером может служить получение так называемых индигозолей и кубозолей, представляющих собой кислые сернокислые эфиры лейкосоединений кубовых красителей, получившие в последнее время большое применение в ситцепечатании (см. стр. 197). [c.36]

Лишь немногие из обычных аминокислот обладают константой диссоциации р/С в интервале 5,8—7,0. Поэтому уже давно предполагалось, что имидазольное кольцо в гистидине обусловливает нуклеофильное воздействие на субстрат [38]. Величина р/С свободного имидазола равна 6,9 [39] для имидазола, содержащегося в гистидине или в его пептидах, она изменяется в пределах от 5,6 до 7,1 [40]. Хорошо известно, что имидазол образует нестойкие ацильные производные, которые претерпевают спонтанный гидролиз в результате присутствия резонирующего трехчленного звена —N— = N— [41]. Кроме того, имидазол и его производные катализируют гидролиз некоторых эфиров, особенно эфиров, полученных из фенолов [42]. Аналогичным образом поведение имидазола по отношению к тиоэфи-рам точно соответствует специфическим свойствам холинэстераз (см. IV, 4). Так, эфиры тиолов расщепляются [43], тогда как эфиры тионов остаются устойчивыми [21] к воздействию фермента. [c.301]

Эти красители получают взаимодействием ароматических нитросоединений и аминов с серой, сернистым натрием и полисульфидами натрия. Аналогично красителям для меха, сернистые красители образуются непосредственно на растительном волокне окислением (кислородом воздуха) водных растворов их лейкосоединений в сернистом натрии, которыми предварительно пропитывается волокно. Для получения сернистых красителей применяются следующие ароматические амины и нитросоединения 2,4-динитрохлорбензол (для синтеза наиболее массового сернистого черного красителя), динитронафталины, динитротолуол, толуилендиамины и их ацильные производные, толуидины, /г-нитроацетанилид, ацет-п-фенилендиамин, 4-амино-диметиланилин, дифениламин, фенил-пери-кислота, а-нафтйл-амин. Для синтеза некоторых синих и зеленых сернистых красителей в реакцию с серой и полисульфидом натрия вступает не сам амин, а полученный из него лейкоиндоанилин. Так, например, краситель сернистый чисто-голубой К образуется из лейкоиндоанилина, синтезированного совместным окислением 4-аминодиметиланилина с фенолом и последующим восстановлением полученного индоанилина [c.18]

Спектр поглощения ацильных производных п-оксиазобензола близок к спектру азобензола. Азостроение п-оксиазобензола подтверждается дипольным моментом, который в бензольном растворе такой же, как и у фенола. Следует отметить, однако, что дипольный момент 1-бензолазо-2-нафтола тоже соответствует гидроксильному производному, хотя спектроскопические исследования безусловно показывают его хинонгидразонное строение. [c.495]

Кетены гладко реагируют с первичными аминами, давая с высоким выходом N-ацильные производные, но, как уже сообщалось, с большими различиями в скоростях реакции. С самим кетеном эта реакция была проведена со многими аминами в водной среде аминокислоты можно легко ацилировать, применяя их натриевые соли в водном растворе, причем некоторые даже в отсутствие щелочи [17]. Аминос.нирты и амино-фенолы при соответствующих условиях подвергаются только N-ацилированию кетеном [18]. [c.719]

Розенмунд и Лоферт [759] получили ацильные производные пирокатехина, гидрохинона и флороглюцина, сначала растворяя фенол и хлористый алюминий в нитробензоле и нагревая на водяной бане до прекращения выделения хлористого водорода. Затем добавлялся хлорангидрид кислоты. [c.335]

В немногих случаях, в которых упоминается о 1 онденсации сложного эфира незамещенной бензойной кислои,] с галоидангидридом кислоты, происходит гидролиз сложного эфира. Затем происходит этерификация образующегося оксисоединепия. В более редких случаях продуктом реакции является ацильное производное фенола. Изучение механизма подобных реакций в дальне пем осложняется тем, что получающиеся оксикетоиы могут образоваться в результате перегруппировки Фриза. [c.343]

Помимо метода нитрования с применением в качестве нитрующего агента смесей азотной и серной кислот (нитрующих смесей), являющегося в настоящее время наиболее распространенным методом, в отдельных случаях проводят нитрование в отсутствие сериой кислоты одной лишь разбавленной (30—60%-ной, а иногда и 10%-ной) азотной кислотой. Таким образом нитруют ацильные производные некоторых аминов, эфиры фенолов (в частности, этим путем получаются вал<ные мононитропроизводные 1,4-диметокси- и 1,4-диэтоксибензола, а также 1-нитро-2-этокси-нафталин), флуорен , пирен, ализарип и ряд других легко нитрующихся соединений . [c.121]

Замещение групп ОН, С1, NHj, 0R или ОАг происходит значительно труднее в том случае, если эти группы связаны с сульфогруппой, а не с ацильной группой. Взаимопревращение сульфокислот и их производных протекает с большим трудом, чем взаимопревращение карбоновых кислот и их производных. Сульфокислоты нельзя непосредственно превратить в амиды или эфиры сульфохлориды реагируют гораздо медленнее, чем ацилхлориды, с содой, аммиаком, спиртами и фенолами. Сульфамиды значительно труднее гидролизуются, чем амиды карбоновых кислот это показано на примере последней стадии в синтезе сульфаниламида. [c.679]

Перемещение алкильной группы под влиянием хлористого алюминия в производных фенола, содержащих наряду с алкильным заместителем ацильный остаток, рассмотрено в главе, посвященной изомерным превращениям ароматических кетонов. [c.48]

Внутримолекулярный перенос ацильных групп наблюдается довольно часто. В целом эти реакции соответствуют общему положению при наличии у соседних углеродных атомов двух групп, способных давать производные с одним и тем же реагентом, наблюдаются своеобразные перегруппировки монопроизводных этих соединений, сводящиеся к перемещению остатков внутри молекулы. Например, в обзоре [45] приведено более 200 случаев перемещения ацильной группы в ацилированных многоатомных спиртах, фенолах и аминофенолах. Движущей силой процесса внутримолекулярного переноса ацильных групп является довольно высокая электрофильность углеродного атома в карбоксильной группе роль донора электронов может выполнять заряженная группа, как это наблюдалось в случае 3,5-динитросалицило-вой кислоты, или атом, имеющий неподеленную электронную пару, чаще всего это атом азота или кислорода. В первом случае формально говорят о реакции внутримолекулярного нуклеофильного замещения (реагент КСОО — нуклеофил), во втором эти процессы относят к реакциям внутримолекулярного электрофнль- [c.83]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология