Озонирование димеров

Строение углеводородов, образующих каждую из фракций димеров, доказывалось озонированием, гидрированием, дегидрогенизацией и окислением, и в каждом случае были выделены терефталевая и, соответственно, изофталевая кислоты. [c.577]

Строение этого димера доказано озонированием, при котором был выделен ацетонилацетон в виде -нитрофенилгидразона. [c.579]

Из высококипящей части димеров хлоропрена было выделено [53, 178] вещество с т. кип. 84—85° при 2 мм рт. ст., имеющее две двойные связи, и при гидрировании дающее циклооктан, строение которого было установлено окислением его азотной кислотой в пробковую кислоту. Положение двойных связей в этом димере доказывалось озонированием, при котором была выделена янтарная кислота. Положение атомов хлора в восьмичленном циклическом димере хлоропрена установили Копе с сотрудниками [179, 180] путем превращения его в бициклический кетон (VII) по схеме [c.585]

При озонировании трифенилэтилена Коулер и Рихтмайер (1930) получили кристаллическое вещество, которому они приписали строение димера перекиси бензофенона. Этот вывод основывается на данных анализа и наблюдении, что при нагревании этого вещества с пятихлористым фосфором выделяется хлор, а при насреваиии его как такового оно количественно превращается в бензофенон и кислород [c.397]

Формула доказывается тем, что при гидрировании получается этилциклогексан, а с бромом образуется тетрабромид Haries исследовал димер, полученный из бутадиена нагреванием под давление , и пришел к заключению (на основании опытов по озонированию), что это вещество идентично с 1,5-циклооктадиеном Вишлциклогексены или другие маслообразные продукты полимеризации получаются нагреванием бутадиена или его гомологов при 400° или выше в присутствии катализаторов или без них [c.677]

При озонировании некоторых тетраарилэтиленов получаются главным образом циклические перекисные соединения, которые, по-видимому, представляют собой димеры предполагаемых биполярных ионов. Характерным в этом отношении является поведение тетрафенилэтилена [35]. [c.208]

Ввиду незначительного количества вещества, с которым приходилось работать, полимеры не были исследованы отдельно. Освобожденный отгонкой от димера полимер подвергался продолжительному кипячению с четыреххлористым углеродом. Нерастворимая форма полимера остается нерастворенной она только набухает. Полному озонированию подвергается растворимая форма нерастворимую нельзя проозонировать до конца даже очень продолжительным действием озона. Вот почему не удалось выяснить, тождественны ли химически обе формы полимера. Озонид растворимого полимера выпадает из четыреххлористого углерода в виде желатинозной массы. По удалении растворителя продуванием воздуха при 30—40 мм озонид остается в виде совершенно бесцветного порошка, дающего при нагревании чрезвычайно сильный взрыв при трении озонид очень легко электризуется ни в одном из обычных растворителей нерастворим. По этой причине получить его в аналитически чистом виде не удалось. Он сравнительно прочен и сохраняется неделями [c.67]

Как и для высококипящего димера, при полном озонировании получаются продукты распада. Аналитически чистым получить озонид не удалось нагретый в платиновой пластинке озонид энергично сгорает без вспышки. При исчерпывающем озонировании получается в качестве продуктов распада очень много продуктов высокого уплотнения поэтому, как и для высококипящего димера, был приложен метод неполного озонирования. Озонирование велось при —40° в хлороформе до появления темной окраски. По удалении растворителя остается жидкий озонид резкого запаха разложение водой на водяной бане перегонка водяным паром с водой гонится легкое масло водный слой насыщен серноаммонийной солью и извлечен эфиром этим путем еще извлекается некоторое количество масла. В перегонной колбе остается значительное количество продуктов уплотнения, не поддающихся исследованию. Водный слой, оставшийся в перегонном приборе, насыщен содой, извлечен эфиром для удаления нейтральных веществ, подкислен серной кислотой. Извлеченная эфиром кислота быстро закристаллизовалась отжатая перекристаллизованная из смеси ацетона с бензолом плавилась при 138—139°. Для дальнейшей характеристики кислота переведена в ангидрид кислота была нагрета в неплотно закрытой пробирке в продолжение часа до 165—170°. [c.124]

На основе данных окисления, озонирования, гидрирования, УФ-, ИК- и ЯМР-СЕвктров первоначально наш 2 димеру было приписано строение [c.18]

В полиизобутилене или отсутствуют или же содержание их крайне незначительно. Длинные углеводородные цепи полиизобутиленов имеют вполне насыщенный характер (если не считать двойных связей на концах цепей), поэтому доказать строение полиизобутиленов химическими методами крайне трудно. Обычно применяемые для определения строения высокомолекулярных соединений химические методы, основанные на окислении соединения, например, озоном, органическими гидроперекисями, перманганатом и т. д., с последующим анализом продуктов окисления, — для полиизобутилена неприменимы. Единственной попыткой доказать строение полиизобутиленов химическим методом был анализ продуктов термического распада полиизобутилена [4]. При нагревании до 350° полиизобутиленов с молекулярным весом около 20 ООО получились продукты распада, содержащие около 50% изобутилена и 20% углеводородов, кипящих в интервале температур, характерном для октиленов (димеров изобутилена). Часть фракции октиленов (65%) реагировала с фенолом с образованием тетраметилбутилфенола, т. е. окти-лены содержали главным образом 2,4,4-триметилпентен-2, который мог образоваться при распаде молекул полиизобутилена структуры (I). Выделенная фракция октиленов, кипящая при 110—115°, представляла 2,5-диметилгексен-2 (доказано озонированием и окислением хромовой кислотой), который мог образоваться при распаде молекул полиизобутилена неправильной структуры (П1). Однако небольшие количества высококипящих октиленов не служат еще доказательством наличия в полиизобутилене структур (II) или (III), так как они могли образоваться в результате изомеризации продуктов термического распада при нагревании и в момент их 06pai30BaHHfl. [c.10]

Рид [58] сообщил, что из смеси веществ, возникающих при термической полимеризации бутадиена, ему удалось выделить с небольшим выходом еще и транс-1,2-дивинилциклобутан (V), образующийся соединением двух молекул дивинила 1,2 углеродами. Строение этого димера доказано озонированием, в результате которого была получена транс-циклобутандикар-боновая-1,2 кислота. [c.572]

Димер (XII) — смесь обоих возможных стереоизомеров, поэтому его озонирование приводит к образованию смеси двух возможных изомерных 1-метил-2-карбоксиадипиновых кислот (XIX) и (XX). [c.575]

Восьмичленный циклический димер выделен в количестве 3—4% от всей смеси димеров. Его озонирование приводит к янтарной и мезодиметил-янтарной кислотам. Этим однозначно было доказано, что углеводород обладает структурой цис-1,2-диметил-Аз.т.циклооктадиена (XVI) [c.575]

Димеры изопрена с восьмичленными циклами были получены с выходом 1,5—5% (т. кип. 83—83,5°, 26 мм). При их озонировании были выделены янтарная кислота, ацетонилацетон и левулиновая кислота, что доказывает наличие в смеси двух восьмичленных изомерных циклических углеводородов (XXV) и (XXVI) [109]. [c.578]

Интересно отметить, что при температурах полимеризации 100—200° количество полимеров редко превышало 20%, между тем как Гофман и Гарриес предлагали в своих патентах именно этот температурный предел для получения термополимера бутадиена. Для детального изучения химической природы получаемых при полимеризации продуктов с. В. Лебедев использовал большой комплекс химических методов, включая и незадолго перед этим разработанный Гарриесом метод озонирования. Этот метод позволял надежно определить положение двойных связей в молекуле, а на основании идентификации кислородных соединений, полученных при разложении озонидов, установить и строение молекул простейших полимерных продуктов. Химическая характеристика продуктов полимеризации давала надежные опытные данные об основных направлениях реакции полимеризации и о ее механизме. В то время Кондаков, Остромыслен-ский и Гарриес, т. е. наиболее крупные и авторитетные химики, длительное время занимавшиеся изучением процессов полимеризации, утверждали, что образование как шестичленных циклических димеров, так и полимеров при полимеризации диеновых углеводородов идет через стадию образования димера открытой цепи с тремя двойными связями в молекуле. Линейные димеры, по их представлениям, являются вполне устойчивыми соединениями и присутствуют в продуктах полимеризации наряду с циклическими димерами. [c.43]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология