термодеструкция

При защелачивании нефти можно не учитывать расход реагентов на сероводород, так как в первую очередь в реакцию вступает хлористый водород как наиболее сильная кислота. Теоретический расход щелочных реагентов для обработки о(5ессоленной нефти можно подсчитать исходя из следующих реакций нейтрализации кислотности углеводородной части нефти (КСООН) нейтрализации хлористого водорода, образующегося в результате термодеструкции хлорорганических соединений перевода остаточных гидролизующихся хлоридов кгшьция и магния. [c.14]

Перспективным может стать производство электродного кокса по третьему варианту (МИНХ и ГП —УНИ). При коксовании дистиллятного крекинг-остатка с нефтепродуктами, выделяющими атомарный водород при термодеструкции (ианример, остатки нафтенового основания), содержание серы в коксе становится на 20—25% меньше, чем в исходных продуктах. [c.9]

Термическое дегидрофторирование вначале протекает весьма активно, а затем постепенно замедляется. Оно сопровождается образованием непредельных и циклических структур, а также сшивок между цепями [21—24]. В результате длительного термического воздействия образуются жесткие углеподобные продукты, а также большие количества газообразных продуктов деструкции. Термодеструкция фторкаучуков типа СКФ-26, СКФ-32 и других зодород-содержащих фторполимеров несколько ускоряется в присутствии воздуха, но и при этом преобладающей является реакция дегидрофторирования. [c.506]

В варианте Б сырье смешивается с горячим водородсодержащим газом, что может способствовать процессам термодеструкции углеводородов. Нужно при этом иметь в виду, что температура стенок труб в печи выше температуры водородсодержащего газа и контакт сырья с горячими стенками длится дольше, чем с горячим водородсодержащим газом. Поэтому нет оснований опасаться усиления реакций разложения в варианте Б. Помимо увеличения селективности процесса (на 2,7°/о масс.) вариант Б характеризуется и некоторыми технологическими преимуществами. Важнейшим из них является снижение гидравлического сопротивления печи. Перепад давления в печи, работающей по варианту Б, почти в 3 раза меньше, чем в варианте А. Определенным преимуществом является и снижение тепловых затрат на установке приблизительно на 6%. В результате отмеченных преимуществ экономия энергетических ресурсов на установке может составить 25—30%. [c.150]

Самыми агрессивными агентами, вызывающими коррозию, являются элементарная сера, сероводород и меркаптаны ( активные СС). Однако и остальные классы нефтяных СС вносят свой вклад в проявление этих коррозионных эффектов нри переработке нефти и применении нефтепродуктов в условиях повышенных температур вследствие термодеструкции сернистых компонентов с выделением серы, НзЗ и низших тиолов. Термическая стабильность и, следовательно, коррозионность нефтепродукта определяются групповым составом содержащихся в нем СС и относительной устойчивостью соединений раз.пичных классов. Глубокие исследования термостабильности различных нефтей выполнили авто- [c.78]

Очень важные сведения об алифатических фрагментах в молекулах нефтяных ВМС получили Ал. А. Петров и сотрудники [381 ],, подвергавшие нативные асфальтены термолизу при 350°С в течение двух — четырех часов и анализировавшие образовавшиеся углеводороды с помощью газовой хроматографии и масс-спектрометрии. Они нашли, что при термодеструкции асфальтенов образуются парафиновые углеводороды нормального и изопреноидного строения, содержащие до 35 атомов С в молекуле. Распределение отщепляющихся парафинов было довольно близким к составу алканов из дистиллятных фракций нефтей метанового типа. Среди алифатических продуктов термолиза значительно преобладали н.алканы, максимум в распределении которых приходился на [c.198]

Объем, занимаемый сформировавшимся парамагнитным ассоциатом, гораздо меньше объема составляющих его изолированных частиц. Это обусловлено тем, что межмолекулярные связи в ассоциате существенно сужают объемную границу диффу шого движения молекул. В результате суммарного уменьшения объема ассоциатов сферы их эффективного действия перестают перекрываться, и нефтяную систему можно рассматривать как раствор изолированных парамагнитных ассоциатов. Гомолитические процессы при термодеструкции нефтяных систем непрерывно увеличивают концентрацию парамагнитных соединений так, что в определенный момент происходит перекрывание сфер действия ассоциатов. Это вновь приводит к массовой ассоциации, в которой вместо отдельных молекул участвуют сформировавшиеся ранее парамагнитные ассоциаты. Так формируется еще один структурный уровень дисперсной фазы. [c.5]

Частично очищенные в пластинчато-каталитическом реакторе отходящие газы затем поступают в реактор с насыпным слоем катализатора, помещенным в коническую катализаторную корзину, обращенную вершиной вниз, подвергаются глубокой доочистке и сбрасываются через трубу, укрепленную непосредственно на реакторе. Коническое исполнение катализаторной корзины позволяет упростить загрузку и выгрузку катализатора, ревизию состояния катализаторного блока и повысить надежность работы реактора, так как в случае поступления в реактор с очищаемым газом дисперсной фазы частички пирофорных веществ, не подвергшиеся термодеструкции в смесителе и пластинчато-каталитическом реакторе, за счет инертности будут осаждаться лишь в вершинной части катализаторной корзины, при этом площадь фильтрации газов через корзину существенно не будет уменьшаться. [c.121]

Авторы работ [19, 20] исходят из предположения, что в условиях термодеструкции при температуре 390° С первичных асфаль- [c.168]

С повышением глубины термодеструкции нефтяных оста"ков отношение Н С становится ниже 1,0 и система наполняется надмолекулярными структурами. Такие полужидкие системы с атомным отношением Н С=1,0—0,7 относятся к пластическим массам специального назначения (пеки). [c.20]

Сведения о термодинамике процессов термодеструкции индивидуальных углеводородных соединений обобщены в работах [20, 63, 81, 130, 165]. [c.156]

Вполне естественно, что содержание молекул с более короткими боковыми цепями (и=1—2) изменяется при термодеструкции не столь существенно. [c.27]

Как показывают термодинамические расчеты [63], углеводороды способны к химическим реакциям п при более низких температурах. На рис. 47 приведены значения изобарно-изотермического потенциала некоторых углеводородов. Устойчивость парафиновых углеводородов наиболее высока до 500 К, а метана до 850 К с повышением температуры термодинамически возможен их распад на элементы. Степень повышения изобарно-изотермического потенциала в зависимости от температуры (угловые коэффициенты устойчивости) для различных групп углеводородов неодинакова. В результате термодеструкции наименее устойчивых парафиновых углеводородов при температурах выше 1100 К (кроме метана) [c.156]

Таким образом, в общем случае в процессе термодеструкции нефтяных коксов установлены три максимума концентраций ПМЦ, наблюдающиеся при 650, 1500 и 2200—2400 °С, что обусловливает разную природу возникающих ПМЦ и неодинаковую активность углерода в этих экстремальных состояниях. [c.152]

НАУЧНЫЕ ОСНОВЫ ПРОЦЕССОВ ТЕРМОДЕСТРУКЦИИ НЕФТЯНОГО УГЛЕВОДОРОДНОГО СЫРЬЯ [c.153]

Неодинаковая длина цепей, образующихся в процесса термодеструкции углеводородов при низких (400—500°С) и высоких температурах (900°С и выше), свидетельствует о разных механизмах протекания процесса. При высоких температурах в процессе пиролиза (а также сажеобразования) также образуются радикалы, но вследствие значительного сокращения числа звеньев в цепи цепная реакция вырождается и все больше приближается к молекулярной. [c.161]

Все указанные закономерности термодеструкции вытекают из законов термодинамики. [c.153]

Как известно, сырье, содержащее разнообразные углеводороды смешанного строения, весьма сильно отличается от индивидуальных углеводородов, поэтому точного их термодинамического расчета и анализа на уровне современных знаний сделать невозможно. Однако протекание при термодеструкции сложных реальных смесей процессов расщепления углеводородов с образованием легких фракций (газ, бензиновые и газойлевые фракции) и продуктов весьма глубокой степени конденсации (нефтяного углерода) бесспорно. [c.157]

Высокая стабильность аллильного радикала объясняется сопряжением неспаренного электрона с двойной связью. Вследствие сопряжения энергия активации взаимодействия аллильного радикала с молекулой, с которой он реагирует, возрастает. Свободные радикалы, получаемые при термодеструкции компонентов ароматических концентратов и нефтяных остатков, обладающие еще большей степенью делокализации неспаренного электрона, могут иметь еще меньшую активность, чем аллильный радикал. [c.161]

Асфальтены, в отличие от смол, не растворимы в алканах, имеют высокую степень ароматичности, которая в совокупности с высокой молекулярной массой гетероциклических соединений приводит к значительному межмолекуляриому взаимодействию, способствующему образованию надмолекулярных структур. Наличие надмолекулярной структуры асфальтенов является одной из важнейших особенностей этих компонентов и, в целом, определяет сложности их аналитического исследования. Если смолы можно легко разделить на узкие фракции то для разделения асфальтенов нужны специальные растворители, обладающие различной полярностью, а также специальные приемы, включающие гидрирование, термодеструкцию, озонолиз, а также набор современных методов (ИК- и УФ-спектроскопия, ЯМР-, ЭПР- и масс-спектрометрия, люминисцентный и рентгеноструктурный анализы) [19, 22, 23]. Например, экспериментами по гидрированию смол с М 600-800 и асфальтенов с М 1700 в мягких условиях [23] было показано, что из них могут быть получены углеводороды, по составу и свойствам приближающиеся к соответствующим углеводородам, вьвделенным из высокомолекулярной части нефти. Основное их отличие в более высокой цикличности, повышенном содержании серы и меньшем содержании атомов углерода с алифатическими связями. Это свидетельствует о наличии прямой генетической связи между высокомолекулярными углеводородами, гетероатомными соединениями, смолами, асфальтенами. [c.19]

При каталитическом гидрооблагораживании нефтяных остатков наблюдаются два вида термодеструкции — термический крекинг и гидрокрекинг. Интенсивность протекания этих реакций с одной стороны обусловлена термической стабильностью сырья и с другой гидрокрекирующими функциями активных центров катализатора. Большинство опубликованных результатов по изучению реакций гидрокрекинга при обессеривании нефтяных остатков показьшают, что зти реакции идут лишь в начальной стадии процесса, т. е. на свежем катализаторе. Гидрокрекинг в основном обусловлен кислотными центрами [50], которые ввиду высокой концентрации азотсодержащих соединений, асфальтенов и смол быстро дезактивируются и степень Деструктивного разложения сырья на равновесном катализаторе в основном определяется реакциями термического крекинга, -протекающего в объеме. Длительность работы катализатора, в период которого заметны реад<ции гидрокрекинга обычно не превьпиает 100 ч. [c.58]

Полученные данные достаточно однозначно подтверждают выводы о быстрой дезактивации гидрокрекирующих функций катализаторов гидрообессеривания остатков. Также можно сделать вывод о том, что глубина термодеструкции в [c.58]

Термодеструкция остатков в среде водброда Изучению этой проблемы как с катализатором, так и без него, посвящены многочисленные работы [46, 51]. Основной вывод — механизм термического разложения компонентов остатков при введении водорода не изменяется, однако реакция первичного распада исходного нефтяного остатка под давлением водорода значительно замедляется. [c.60]

Распределение серы в термогидрогенизате для обоих видов сырья однотипно и количественно связано с уровнем исходного содержания серы в сырье. Сера, как видно, переходит и в дистиллятные продукты термодеструкции высокомолекулярной части. Практически вся масса образовавишхся дистиллятных продуктов имеет ненасыщенный характер (см. рис. 2.10, i). Йодное число бензиновых фракций практически такое же, как и в типичных процессах висбрекинга нефтяных остатков, но головные фракции имеют пониженное значение йодных чисел. [c.62]

С реакциями термодеструкции связано накопление в жидких продуктах ненасыщенных структур и осколков молекул углеводородов, которые склонны к поликонденсащш с аренами или полимеризации, что приводит к коксообразованию [38, 20, 52]. Полное их гидрирование термодинамически возможно при давлениях выше 20 МПа и температурах вьпие 427 °С [40]. Вероятность зарождения и накопления указанных структур в продуктах гидрооблагораживання нефтяных остатков возможно не только на стадии предварительного нагрева, но и при прохождении газопродуктового потока через реактор. Ши могут зародиться в пространстве между гранулами катализатора, в пленках жидкости, стекающей по гранулам, в макропорах катализатора, заполненных жидкостью и в застойных зонах реактора. [c.63]

Внутри поры ядро ССЕ, имеющее наибольшую молекулярную массу, осаждается на активной поверхности, на которой протекают реакции каталитического разложения надмолекулярных структур отдельных частиц асфальтенов. Каталитическое разложение асфальтенов ведет к зарождению отдельных составляющих частиц или осколков, имеющих меньшую молекулярную массу. Осколки, десорбируясь с поверхности, диффундируют в дисперсионной среде и адсорбируются на других активных центрах катализатора, на которых претерпевают химические превращения. В частности, на центрах де металлизации из металлсодержащих комплексов удаляются металлы вслед за гидрированием слабых химических связей. Деметаллизованные осколки в дальнейшем не участвуют в формировании новых надмолекулярных структур, хотя вероятность этого не исключена. Некоторые осколки асфальтенов адсорбируются на центрах гидрообессеривания, где происходят реакции гидрогенолиза серы до сероводорода и гидрирование слабых химических связей. Обессеренные осколки асфальтенов могут ассоциировать друг с другом, зарождая новые ассоциаты с низкой молекулярной массой (обессеренные асфальтены). Параллельно могут протекать реакции деазотирования с вьщелением аммиака, реакции термодеструкции и гидрокрекинга алканов и деалкилирования аренов, реакции гидрирования ненасьпценных осколков молекул и аренов. [c.69]

Как уже отмечалось, эффективность уделения серы зависит от термоустойчивости сырья. Оценка термической устойчивости нефтяных остатков также может быть сделана на базе аналогичных экспериментов по изучению влияния объемной скорости подачи сырья и температуры,, как в описанном выше примере. Для получения данных по глубине деструкции наряду с определением серы следует определять выход дистиллятных фракций. Обычно в качестве исходных данных используют выход фракций, перегоняющихся в пределах н. к. - 350 °С. Для расчета кинетических параметров реакций термодеструкции может быть использовано также уравнение первого порядка [c.75]

При термоокислении ПДМС образуются формальдегид и параформ, окись и двуокись углерода, вода, метанол, муравьиная кислота и обычные продукты термодеструкции — циклосилоксаны, метан, водород. В окисленном полимере появляются боковые си-ланольные группы, в состав которых входит часть атомов водорода отщепившихся метильных групп, но в нем отсутствуют перекисные, карбонильные, карбоксильные и кремнийгидридные группы [66]. Накопление боковых силанольных групп приводит к ускорению как структурирования полимера в результате их конденсации, так и термодеструкции с выделением циклосилоксанов и метана по реакциям (34) и (35) [66, 67]. Потери массы очи щенного ПДМС за одинаковое время при 300 °С на воздухе в 2—3 раза выше, чем в вакууме. Термоокисление ингибируется различными антиоксидантами [66—68. Все имеющиеся данные [c.487]

Кажущаяся энергия активации термодеструкции ПДМС на воздухе ниже, чем в вакууме, и составляет 92—96 кДж/моль [65], а у полимера с концевыми триметилсилоксигруппами — 126 кДж/моль [60]. [c.488]

По данным ДТА, температура начала термоокисления арилсодержащих сополимеров наиболее быстро возрастает при увеличении содержания арильных групп от 0,5 до 5—10% (мол.) [70]. Введение в полимер 3,3,3-трифторпропильных групп снижает термоокислительную стабильность. По данным ИГА, температура начала термодеструкции полиметил (3,3,3-трифторпропил) силоксана на воздухе на 80°С ниже, чем в вакууме [71]. Замещение 50% атомов кислорода в основной цепи ПДМС ариленовыми группами повышает температуру начала окисления, по данным ДТА, на 40—60 °С и снижает скорость отщепления метильных групп [c.488]

Ал. А. Петров и сотрудники [381 ] масс-спектрометрически обнаружили нафтеновые углеводороды с 1—5 конденсированными циклами в молекуле среди продуктов термодеструкции асфальтенов из ряда нефтей различной химической природы. Максимум в распределении этих нафтенов по числу колец в большинстве случаев приходился на бициклановые производные. Результаты этих экспериментов убедительно доказали наличие полициклических насыщенных структур в молекулах нефтяных ВМС, хотя и не дали четких указаний на то, были ли эти полициклановые фрагменты сконденсированы с ароматическими ядрами. [c.196]

Модельные эксперименты по термодеструкции ВМС из атабасского битума в присутствии горных пород показали [1065], что энергия активации реакций отщепления коротких алифатических цепочек от макромолекул очень мала (25—60 кДж/моль). Авторы цитируемой работы объясняют это каталитическим влиянием минеральных веществ. Эти результаты подтверждают реальность протекания процессов такой деструкции в условиях недр. [c.201]

ОТ печи до колонны, подбора эффективных контактирующих устройств, углубления вакуума и других мероприятий. Многолетним опытом эксплуатации промышленных установок ВП установлено, что нагрев мазута в печи выше 420 - 425 С вызывает интенсивное образование газов разложения, закоксовывание и прогар труб ггечи, осмоле-ние вакуумного газойля. При этом чем тяжелее нефть, тем более интенсивно идет газообразование и термодеструкция высокомолекулярных соединений сьфья. При нагреве мазута до максимально допустимой температуры уменьшают длительность пребывания его в печи, устраивая многопоточные змеевики (до четырех), применяют печи двустороннего облучения, в змеевик печи подают водяной пар и уменьшают длину трансферного трубопровода. Для снижения температуры низа колонны организуют рецикл (квенчинг) охлажденного гудрона. С целью снижения давления на участке испарения печи концевые змеевики выполняют из труб большого диаметра, уменьшают перепад высоты между вводом мазута в колонну и выходом его из печи. В вакуумной колонне применяют ограниченное число тарелок с низким гидравлическим сопротивлением или насадку, используют вакуумсоздающие системы, обеспечивающие достаточно глубокий вакуум. Контактные устройства в отгонной секции колонны также должны иметь небольшой перепад давления, поскольку это влияет на температуру вспышки гудрона. [c.48]

Для подогрева до 100-150 °С сырье обычно подается прямотоком в колонну. Чтобы подогреть до 300 °С или выше, требуется многократная циркуляция сьфья через перемычку, что достигается при соответствующем положении крана 4. Такой метод нагрева сырья имеет крупный недостаток при рециркуляции в нагревателе есть опасность термодеструкции сырья, а регулирование расхода парожидкостного потока краном 4 очень неустойчиво. Куб колонны 14 имеет мерник количества фпегмы 13 и патрубки для отбора остаточного продукта в. приемники 15 или непосредственно из куба или из копонны. Такой отбор из куба (из большого объема жидкости ) обусловливает большую задержку и большую вероятность термодеструкции в кубе, часть которой должна все время испаряться. Если же остаточный продукт отбирается в п 1иемник 16 непосредственно и колонны, то состав остатка облегчается, поскольку из него неполностью будут отогнаны легкокипящие фракции, В укрепляющей и отгонной секциях колонны можно использовать насадки или тарелки. В питательной секции обычно они отсутствуют. [c.117]

Отходящие газы производства ПМДА после существующей стадии грубой циклонной очистки от дисперсной фазы при температуре около 140°С поступают Б смеситель диффузорно-щелевого типа, где смешиваются с горячими дымовыми газами (750 С), получаемыми в топке под давлением. В результате отходящие газы нагреваются до 420 С и, взаимодействуя в диффузоре смесителя с закрученным потоком дымовых газов за счет сил внутреннего трения, также приходят в однонаправленное вращательное состояние. При этом частицы пыли ПМДА оплавляются и частично испаряются. Развиваемая при вращательном движении потока центробежная сила отбрасывает наиболее крупные пирофорные тугоплавкие частицы ПМДА на внутреннюю поверхность лепестков диффузора, имеющую температуру, близкую к температуре дымовых газов (600-800°С), что интенсифицирует термодеструкцию частиц ПМДА. Таким образом, смеситель в силу конструктивных особенностей одновременно является также сепаратором и испарителем для крупных частиц ПМДА. [c.120]

Как видно из табл. 56, распределение атомов водорода в ароматических и насьш] енных структурах фактически не изменилось, что свидетельствует о том, что даже при сравнительно низкой температуре (390° С) молекула асфальтенов расш епляется на равноценные части. Литературные данные свидетельствуют о том, что определение структуры смол и асфальтенов путем изучения состава продуктов термодеструкции не всегда правомерно, поскольку н в этих условиях не исключена возможность протекания вторичных процессов. [c.170]

Такая закономерность согласуется с ранее установленной зависимостью кинетики обессеривания нефтяных коксов от первоначального содержания серы в исходном углеродистом материале [112]. Наличие общих закономерностей в поведении неуглеродиых составляющих (Н, 8, О и др.) в углеродистом материале при высоких температурах дает основание предположить, что эти закономерности являются результатом одного и того же процесса, конечный итог которого — вытеснение неуглеродных компонентов из нефтяного кокса. Аналогично- ранее показанному, при термодеструкции нефтяных коксов существуют равновесные положения между пеуглероднымн примесями в газовой и твердой фазах [c.117]

Наличие нескомпеисированных электронов а сложных органических системах, подвергнутых термодеструкции, обусловливает появление магнитного момента, который можно зафиксировать методом ЭПР. Метод ЭПР относится к спектральным методам исследования в радиочастотной области он весьма чувствителен и позволяет получать спектры при наличии около 0,1 г вещества. [c.150]

На основании учета диффузионных и кинетических факторов, а также представлений о радикально-цепном механизме рассмотрим экспериментальный и теоретический материал, имеиэщийся по термической деструкции компонентов ароматических концентратов и тяжелых нефтяных остатков. При нагреве нефтяных остатков в зависимости от порога устойчивости надмолекулярных структур происходит их последовательное выделение из нефтяной системы, Прн термодеструкции расслоившаяся диснерсионная среда и дисперсная фаза нефтяных остатков ведут себя по-разному. [c.162]