Вода в полимерах

Влажность полимеров - содержание свободной воды в полимере, выраженное в % к его массе. [c.397]

Таблица III.6. Коэффициенты диффузии, влаго- и паропроницаемости и растворимости воды в полимерах при 20—25°С

К основным областям использования пиролитической газовой хроматографии относятся качественная идентификация полимеров путем сравнения пирограмм и масс-спектров исследуемых и известных полимеров, определение стереорегулярности полимеров, количественный анализ сополимеров и их структур, т. е. определение различий между статистическими и блок-сополимерами установление отличий полимерных смесей от истинных сополимеров, изучение термостойкости и деструкции полимеров, кинетики деструкции их, в том числе и термоокислительной деструкции, оценка остаточных количеств мономеров, растворителя, добавок и сорбированной воды в полимерах, идентификация растворителей, содержащихся в клеях и растворах покрытий, изучение процесса сшивания в полимерах. [c.200]

Метод ЯМР широко применяется для изучения состояния воды в полимерах и биополимерах [39, 575—577, 605], ионообменных смолах [613], синтетических мембранах [612], дисперсиях и гидратах минералов [597, 628—631], биологических объектах [577], агрегированных системах и ПАВ [619, 632, 633]. [c.240]

Перенос электролитов в полимерах имеет ряд особенностей, отличающих его от переноса других низкомолекулярных веществ. Эти особенности связаны с присутствием третьего компонента — воды, так как диффузия электролитов в полимеры, как правило, происходит из водных растворов и сопровождается диффузией воды в полимеры. Можно полагать, что в тех случаях, когда вода или иное вещество, сильно взаимодействующее с электролитом, в полимере отсутствует, механизм переноса электролитов не будет отличаться от механизма переноса других низкомолекулярных веществ. [c.205]

Способность электролитов к сильному взаимодействию с водой может проявиться иногда в образовании в полимере ассоциатов из молекул воды и электролита, а иногда при больших концентрациях воды в полимере в электролитической диссоциации электролита. Эти явления сказываются на процессах диффузии, и именно с ними связано своеобразие переноса электролитов в полимерах. [c.205]

Содержание воды в полимере в значительной степени предопределяет механизм переноса в нем электролита. Поэтому целесообразно условно разделить полимеры на [c.211]

Можно предположить, что гидрофильные и гидрофобные участки полимерной цепи в растворе ориентированы таким образом, что гидрофобные группы оказываются повернутыми друг к другу, а гидрофильные—наружу. Ниже Гп полярные группы сополимера гидратированы и система полимер — вода гомогенна с увеличением температуры происходит частичная дегидратация, приводящая к изменению гидрофильно-липофильного баланса н выделению из раствора суспендированной фазы в виде набухшего в воде полимера. повышается по мере увеличения степени омыления ПВА вследствие большей гидратации макроцепей, а также с ростом концентрации полимера и его ММ, что может быть объяснено образованием сетчатой структуры с включением воды в ее полости. Увеличение стойкости системы к расслаиванию в этом случае становится понятным, если рассматривать область А в правой части диаграммы как раствор воды в полимере, смешанный с водной фазой. [c.33]

После часового отстаивания отсчитывают объем воды (в мл) в приемнике. Расчет. Содержание воды в полимере (в %) вычисляют по формуле [c.118]

Расчет. Содержание воды в полимере (в %) вычисляют по формуле [c.119]

Расчет. Содержание воды в полимере (в %) при 20°С и атмосферном давлении вычисляют по формуле [c.120]

В табл. III.6 представлены коэффициенты диффузии, проницаемости и растворимости воды в полимерах. Следует отметить, что эти параметры в значительной степе- [c.49]

Рис. 5-27. Устройство для ввода пробы при определении воды в полимерах [16б]

Таблица 11-2. Определение воды в полимерах [йй]

В неполярном полимере в процессе синтеза, переработки в изделие или эксплуатации могут оказаться случайные гидрофильные примеси, которые окажут существенное влияние на количество и форму распределения воды в полимере. Нельзя не учитывать и тот факт, что молекулы электролита, проникающие в полимер, представляют собой гидрофильные центры, около которых возможно агрегирование молекул воды. [c.49]

Концентрация свободных молекул воды и электролита в полимере обеспечивает перенос компонентов раствора через материал. Если удается корректно определить коэффициент сорбции электролита или воды в полимере без влияния связанных молекул, то концентрацию свободных молекул воды и электролита можно рассчитать по уравнениям [c.51]

Из этих уравнений следует, что если парциальное давление паров электролита над раствором йэл = О, то концентрация воды в полимере может быть выражена уравнением [c.51]

Лэл (см. рис. 1.15), полимер будет поглощать большее количество воды, чем электролита, и соответственно нестационарный поток молекул воды в полимерном материале будет опережать нестационарный поток молекул электролита. При этом на пути перемещающегося в глубь полимера электролита образуются определенные агрегаты молекул воды. В этом случае связывание электролита с водой в полимере будет осуществляться по последовательной схеме и перенос свободных молекул электролита будет тем больше затруднен, чем больше будет плотность расположения агрегированных молекул воды в полимере. [c.54]

С увеличением концентрации раствора летучего электролита уменьшается поток воды в полимере и увеличивается поток молекул электролита, так как /1эл > В зависимости от гидрофильности полимера могут нарушаться условия для осуществления связывания по последовательной схеме. [c.54]

На рис. 1.16 представлена зависимость времени запаздывания от давления паров электролита, которое, как указывалось выше, связано с интенсивностью растворения среды в полимере. С уменьшением Н л, когда связывание осуществляется по последовательной схеме, т резко увеличивается. Интенсивность связывания влияет на т и зависит от диффузионного потока воды в полимере, т. е, от йв (рис, 1.17). Линейность зависимостей lg т от позволяет экстраполяцией оценить время запаздывания при диффузии электролита без связывания с водой = 0) и рассчитать [c.54]

Для описания зависимости коэффициента диффузии от объемной доли воды в полимере успешно применены представления теории свободного объема [104, 105]. Принимая, что свободный объем набухшего полимера пропорционален объемной доле содержащейся в полимере воды, было выведено простое уравнение, связывающее коэффициент диффузии электролита в полимере Оэл с коэффициентом диффузии его в воде [c.56]

Таким образом, содержание воды в полимере в значительной степени предопределяет механизм переноса в нем электролита. В настоящее время трудно дать количественную оценку водопо-глощению, в процессе которого один механизм переноса сменяется другим. По-видимому, и в дальнейшем нельзя будет указать граничные концентрации воды, общие для всех полимеров, при которых происходит смена механизма, поскольку важное значение, [c.56]

Температуру появления максимума D можно рассматривать как температуру, при которой появляется подвижность молекул адсорбированной воды [времена релаксации, определенные с помощью соотношения (16.3), составляют ж 10 с]. В самом деле, температура, при которой наблюдается заметная (методом ЯМР) подвижность молекул воды в цеолите NaA, составляет 185 К, что практически совпадает с температурой исчезновения максимума D [695]. Температура максимума D не слишком отличается от температуры релаксации молекул во льду [696] и близка к температурам, при которых наблюдается релаксация адсорбированных молекул воды в полимерах [682, 683]. Поляризация процесса D довольно велика (например, 1,2-10 Кл/м — при адсорбции 1 молекулы воды на полость), и ее естественно связать с релаксацией квазидиполя, г., л д в состав которого входит молекула воды. 6 Таким образом, вследствие взаимодействия с молекулами воды температура проявления максимума смещается примерно / на 50 градусов в сторону низких " температур. Взаимодействие с [c.261]

Содержание воды в полимере, моль НгО/основомоль [c.335]

В зависимости от того, является ли изменение свойств полимера под воздействием влаги обратимым пли необратимым после удаления влаги из материала, зюздействие воды на полимер определяют как физическое или химическое. Необратимые изменения свойств материала при химическом воздействии соировоя даются изменением химической структуры полимера. Физическое воздействие вызывает обратимые изменения свойств полимера при этом физическое воздействие может быть как поверхностным, так и объемным. Следствием проникновения воды в полимер в процессе объемной диффузии при обратимом воздействин является уменьшение взаимодействия мегкду макромолекулами, связанными друг с другом силами Ван-дер-Ваальса, что, в свою очередь, снижает прочность материала, увеличивает гибкость макромолекулярных цепей, в результате чего снижается температура стеклования и температура хрупкости, создаются условия для ускоренного протекания релаксационных процессов. [c.73]

ВЛАГОПРОНИЦАЕМОСТЬ полимеров, способность полимерных материалов пропускать водяные пары при наличии перепада давления последних. Зависит от хим. состава и структуры полимера, концентрации воды в нем и т-ры. Коэф. В. (Й ) определяется массой паров воды, прошедшей в единицу времени через единицу площади прн единичных толщине и перепаде давления водяных паров связан с коэф. р-римооти (5) и коэф. диффузии (О) ур-нием W= = 03, Диффузия паров воды в гидрофобных полимерах (полиолефинах, фторопластах, фенопластах и др.) происходит так же, как диффузия инертных газов (см. Газопроницаемость). Гидрофильные полимеры (напр., целлюлоза, поливиниловый спирт, полиамиды) содержат полярные группы, способные образовывать с водой водородные связи. Коэф. диффузии таких полимеров зависят от содержания в них воды. Изменение О с содержанием воды в полимере м.б. оценено с хорошим приближением по формуле [c.391]

Вода в полимерах способствует протеканию гидролиза и других химических реакций, облегчает подвижность структурных элементов, что может привести к их разрушению, часто способствует разрушению полимеров под действием плесени. С водой в полимер попадают различные растворенные в ней примеси. Поэтому при изготовлении изделий из полимеров тщательно -кочтролируют и регулируют влажность полимеров и всех дру- [c.399]

Периодический процесс осуществляется по двухстадийной схеме, причем первая стадия проводится при высоком содержании воды и иод давлением, а вторая — при низком содержании воды и атмосферном давлении. На последней стадии время, необходимое для установления равновесия, определяется конечным содержанием воды в полимере. Например, при 260 °С оно составляет 10 ч при содержании 1% воды и 36 ч при содержании 0,25% воды. [c.52]

Специфические трудности возникают при исследовании диффузии и сорбции воды в полярных полимерах вследствие высоких значений когезии и интенсивного образования водородных связей Дополнительные осложнения вызывает и значительное теплообразование, которым сопровождается сорбция воды гидрофильными полимерами. Пёренос воды в полярных полимерах при повышенных концентрациях водяного пара характеризуется образованием своеобразных скоплений — роев воды в полимере [c.63]

По физическому смыслу коэффициент проницаемости по отношению к электролитам—это количество вещества, переносимого за единицу времени через единичную поверхность полимерной пленки единичной толщины при активности электролита во внешнем растворе, также равной единице. Размерность коэффициента проницаемости совпадает с размерностью коэффициента диффузии, так как константа распределения — величина безразмерная. Принимаетсячто растворимость солей в гидрофильных полимерах всецело связана с наличием в них воды, поэтому одной из важнейших характеристик системы является объемная доля содержащейся в полимере воды. Существенное значение имеет также характер распределения воды в полимере, зависящий оТ концентрации воды и природы полимера Образование роев-скоп- [c.218]

Уравнение (9.8) удовлетворительно описывает экспериментальные данные, при этом D изменяется от 2 X X 10 ° см /с при значении Н 0,08 до 10 см /с в чистой воде . При высоких концентрациях воды в полимере lg Я также является линейной функцией 1/Я, хотя такая зависимость выполняется в более узком интервале концентрацийПодвижность ионов во влажном ацетате целлюлозы такая же, как и в водных растворах, а скорость их сорбции снижается по мере роста радиуса иона . Проницаемость гидрофильных пленок для Na l меняется в зависимости от степени их увлажнения в очень широких пределах от 10 при Я = 0,076 до 10- г/см-ч-мм рт. ст. при Я = 0,558. [c.219]

В зависимости от назначения и условий работы клеевые соединения подвергаются воздействию химических реагентов, температуры, влажности, различных климатических факторов. Чаще всего изменение свойств клеевых соединений при атмосферном < тарении связано с диффузией воды в полимер, что приводит [c.147]

Особенностью реактопластов является то, что все полимеры этой группы в той или иной степени проницаемы для воды. Для основной массы электролитов перенос воды в полимеры осуществляется с большей скоростью, чем других составных частей раствора. На практике это приводит к набуханию полимеров. Однако реактопла-сты как изолирующий материал имеют ряд преимуществ. Для них характерно наличие ступенчатого профиля распределения кислот по координате диффузии, что затрудняет проскок кислоты к основному материалу. Это позволяет обеспечить работу в режиме полной изоляции от действия агрессивных кислот. При этом такой режим изоляции может быть обеспечен как для нелетучих, так и для летучих 1СИСЛ0Т. Материалы на основе реактопластов позволяют получать [c.241]

Связывание электролита с водой приводит к возникновению контрастной границы фронта диффузии среды в полимере при не стационарном переносе. Интенсивность возникающей границы за висит от степени связывания электролита с водой в полимере В системах, в которых связывание происходит только до образо вания гидратированных молекул типа НСЬиНаО, граница не обна руживается. Если связывание воды и электролита приводит к образованию в полимере диссоциированных молекул электролита, составляющих фазу раствора в полимере, то в этом случае граница проявляется с максимальной четкостью. Эта граница легко фиксируется оптическими методами, и скорость ее перемещения широко используется для характеристики переноса растворов электролитов в полимерах. [c.53]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология