Непредельные дикетоны связями

Непредельные дикетоны Продукты гидрирования С= С-связи Рё на угле в диметилформамиде 1453 [c.800]

Вследствие наличия системы сопряженных двойных связей 0=С — С = С — С = 0 непредельные дикетоны XIX обладают интенсивной желтой окраской и характерным спектром поглощения в УФ-области [34, 38]. [c.256]

Обстоятельство, что двойная связь находится в положении р — у по отношению к гидроксилу, доказывается следующим образом. Осторожным окислением двойной связи по Вагнеру перманганатом превращают холестерин в триол II, последний окисляют далее в дион-ол III, причем одна спиртовая группа исходного триола (очевидно, третичная) не окисляется. Дегидратируя ее и гидрируя полученный, непредельный дикетон IV в предельный днкетон V, убеждаются по типичным реакциям, что это 1,4-дикетон. Поскольку удаленный дегидратацией гидроксил был третичным и, значит, занимал ангулярное положение, взаимо-положение гидроксила холестерина и его двойной связи определено. [c.601]

Обстоятельство, что двойная связь находится в положении р — у по отношению к гидроксилу, доказывается следующим образом. Осторожным окислением двойной связи по Вагнеру перманганатом превращают холестерин в триол II, последний окисляют далее в дион-ол III, причем одна спиртовая группа исходного триола (очевидно, третичная) не окисляется. Дегидратируя ее и гидрируя полученный непредельный дикетон IV в предельный дикетон V, убеждаются по типичным реакциям, что это [c.631]

Для аддукта циклогексадиена с /г-бензохиноном эндо-строение надежно доказано изящным методом фотохимической, циклизации, которая для непредельных соединений протекает как 2 + 2- А (2я- 2а)-циклоприсоединение и приводит, следовательно,, к замещенным циклобутана. При УФ-облучении этот аддукт был превращен в дикетон, имеющий своеобразное объемное строение последнее соединение могло образоваться только в том случае, если в исходном аддукте две непредельные связи являлись пространственно сближенными, как это и имело место именно в случае аддукта эндо-конфигурации [c.27]

Хиноны. Хиноны представляют собой непредельные циклические дикетоны присоединением водорода к концевым атомам кислорода получаются гидрохиноны — чисто ароматические соединения. Этот процесс является обратимым и позволяет измерить восстановительный потенциал, количественно характеризующий тенденцию к переходу хинонов в ароматическую систему. В том случае, если одна или обе этиленовые связи хинона включены в ароматический цикл, при восстановлении выделяется меньшее количество энергии. Иными словами, устойчивость хинонов повышается (потенциал уменьшается) при уменьшении ненасыщенности. Этот эффект иллюстрируется следующими примерами (даны значения восстановительного потенциала, измеренные при 25°) [c.490]

Если в реакцию с магнийорганическими соединениями вводятся производные дикарбоновых кислот, непредельных кислот, окси- и хлорзамещенных кислот, то наблюдаются те же особенности в течении реакции, какие отмечались выше для диальдегидов и дикетонов и соответственно для альдегидов и кетонов, имеющих в радикале двойную связь, гидроксильную группу или галоид. [c.272]

Магниевое производное, полученное из карбинола I и aHjMgBr, конденсируется с непредельным дикетоном II (по Фаворскому том I) при этом получается тетрол III, который при частичном гидрировании тройных связей превращается в тетрол IV. Последний превращается в [c.877]

ТОЧНО подтвердить экспериментально указанное выше положение двойной связи кольца с других сторон эта формула сомнений не вызывает. Получение при окислении трикетона СцН]80з или непредельного дикетона С12Н20О2 было бы достаточным подтверждением. В эту сторону были направлены усилия. [c.74]

В сущности, получение непредельного дикетона вполне разрешает вопрос о положении двойной связи в ядре димера диизопропенила. Дальнейшее исследование представляет мало интереса. Однако для характеристики димера приведу еще некоторые результаты, полученные при неудачных попытках подойти к решению упомянутой выше задачи иными путями. [c.77]

Методом циклизации определили конфигурации л-диастереомерных непредельных дикетонов — 1,2-дибензоилэтиленов. Известны два изомерных соединения такой структуры одно из них плавится при 111 °С, другое — при 134 °С. Изомер, плавящийся при 134 °С, образует при реакции с гидразином циклический продукт — 3,6-дифенилпиридазин (7), что свидетельствует о его <ыс-конфигурации [формула (6) ]. Изомер, плавящийся при 111 °С, имеет транс-конфигурацию [формула (8)]. Вывод о конфигурации можно сделать и на основании различной окраски обоих изомеров транс-изомер (8) окращен в интенсивно-желтый цвет, в то время как ц с-форма (6) бесцветна. Объясняется это тем, что молекула трансформы плоская, с ненарушенным сопряжением между карбонильными группами, двойной углерод-углеродной связью и ароматическими ядрами рассредоточение подвижных л-электронов по сопряженной системе уменьшает энергию их возбуждения, что и приводит к появлению поглощения в видимой области спектра. В (ис-форме фенильные ядра не могут расположиться в одной плоскости из-за пространственных препятствий. Неплоское строение вызывает частичное нарушение сопряжения, в результате этого поглощение сдвигается в ультрафиолетовую область спектра, и видимая окраска исчезает. [c.116]

Структура дикетона подтверждена гидрированием до ацетонилаце-тона, образованием дибромида, моно- и быс-динитрофенилгидразонов. Данные УФ- и ИК-спектров подтверждают предложенную структуру из этих данных следует также, что непредельный дикетон XXVIII имеет Т/оанс-расположение заместителей при двойной связи. [c.228]

Для построения кольца В необходимо было превратить дикетон (15) в Д -Зр-оксипроизводное (20). С этой целью в -энантиомер соединения (15) путем бромирования и последующего дегидробромирования была введена Д -связь и получен непредельный дикетон (18). Образование из последнего енолацетата и последовательное восстановление его калием в жидком аммиаке и алюмогидридом лития привело к диолу (19). 3-Окси-группа в нем защищалась трифенилметильной группировкой, 14-окси-групна окислялась по Оппенауэру и после гидролиза защитной группировки был получен кетон (20) [629, 633], идентичный так называемому кетону Кестера — Логеманна, образующемуся при окислении холестерина [634]. В дальнейших реакциях использовалось соединение (20), полученное из природных источников, и поэтому синтез Робинсона следует считать формальным полным синтезом. [c.180]

До сих пор имеет практическое значение синтез дезоксикортикостерона из дегидроэпиандростерона. Действием хлорокиси фосфора и пиридина на оксинитрил дегидроэпиандростерона получают, как и при синтезе прогестерона, непредельный нитрил (XXI). Нитрил (XXI) гидрируют В присутствии никеля, причем присоединение водорода идет по сопряженной двойной связи с образованием нитрила (XXII). Этот нитрил омыляют в кислоту, из которой получают хлорангидрид (XXIII), а на хлорангидрид действуют диазометаном, причем образуется диазокетон (XXIV). Диазокетон окисляют по Оппенауэру в дикетон (XXV). Интересно отметить, что диазокетоны как правило очень неустойчивы, однако, если последнюю реакцию проводить при комнатной температуре, [c.349]

При обработке пирилиевых солей едкими щелочами получаются не свободные пирилиевые основания, а ковалентные гидроксилсодержащие соединения, или псевдооснования, в которых группа ОН связана с одним из атомов углерода в а- или у-положении, как правило, в первом. Псевдооснования находятся в таутомерном равновесии с непредельными 1,5-дикетонами [c.686]

В настоящем обзоре систематизированы реакции, представляющие собой наиболее важные методы синтеза алкинов и алкадиинов. Эти методы можно разделить на две основные группы п< следующему принципу первая группа включает те методы получения алкинов и алкадиинов, которые характеризуются тем, что тройная связь вводится в заранее синтезируемое предельное или непредельное (с двойной связью) соединение отщеплением от него галоидоводорода или галоида вторая группа включает прямой синтез алкинов и алкадиинов, в котором сами компоненты реакции являются соединениями, содержащими тройную связь. Специфическим методом получения ацетиленовых углеводородов является окисление дигидразонов а-дикетонов окисью ртути. [c.9]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология