Бестоковое осаждение

Частным случаем параллельных реакций являются так называемые сопряженные реакции, под которыми подразумеваются параллельно протекающие на электроде противоположно направленные (анодные и катодные) процессы в условиях, когда внешний ток равен нулю. Примерами таких реакций являются коррозия металлов (в кислой среде параллельно идут анодное растворение металла и катодное восстановление ионов водорода), бестоковое осаждение металлов (катодный разряд ионов металла с одновременным окислением входящего в состав раствора органического вещества) и т. д. [c.268]

Электрохимические методы можно разбить на две группы бестоковое осаждение и электролиз. [c.144]

Термодинамически выделение радиоактивных элементов по механизму бестокового осаждения определяется величиной начальной разности потенциалов — где 3 —началь- [c.145]

Присутствие в растворе поверхностноактивных соединений или каких-либо других веществ, вызывающих пассивирование электрода, может значительно снизить выход радиоактивного изотопа. На выделение изотопа влияет состояние поверхности и степень электрохимической гетерогенности металла электрода. В тех случаях, когда радиоактивный элемент недостаточно благороден, чтобы его можно было выделить из раствора по методу бестокового осаждения, приходится прибегать к электролизу. [c.145]

Электрохимические методы выделения и разделения радиоактивных элементов и изотопов можно разбить на две принципиально различные группы — бестоковое осаждение и электролиз. [c.156]

Бестоковое осаждение. Механизм, лежащий в основе явления электрохимической коррозии, может быть использован для разделения и выделения из растворов естественных и искусственных радиоактивных элементов. Если погрузить металлическую пластинку или проволоку в раствор радиоактивного элемента, более благородного, чем металл, то наблюдается довольно быстрое осаждение этого элемента. Так, полоний осаждается на меди, железе, висмуте, теллуре, серебре в солянокислом, азотнокислом, сернокислом и уксуснокислом растворах висмут (RaE, Th и т. д.) осаждается на никеле, а медь — на свинце или цинке в солянокислом растворе и т. д. [c.156]

Этот процесс получил название бестокового осаждения. [c.156]

Термодинамически возможность выделения радиоактивных элементов по механизму бестокового осаждения определяется для каждой системы величиной разности начальных потенциалов 9° — 9°, где 9° — начальный потенциал системы радиоактивный элемент]раствор, ф° — начальный потенциал растворения металла электрода в данном растворе радиоактивного элемента. [c.156]

Процесс бестокового осаждения радиоактивного элемента принципиально возможен лишь в том случае, если потенциал [c.156]

Скорость процесса бестокового осаждения пропорциональна величине силы тока возникающих локальных элементов [c.157]

Заканчивая рассмотрение различных факторов, влияющих на выход радиоактивных элементов при бестоковом осаждении, нужно отметить, что при определенных условиях можно добиться выходов, близких к 100%, за довольно короткое время. [c.160]

Все рассмотренные выще примеры бестокового осаждения относились к разделению естественных радиоактивных элементов. Выделение и разделение искусственных радиоактивных элементов и изотопов исчерпываются пока небольшим числом примеров. [c.161]

Радиоактивный элемент может быть выделен на электроде по механизму бестокового осаждения лишь в том случае, если потенциал этого элемента в данном растворе более положителен, чем потенциал электрода. Однако на электроде всегда будут адсорбироваться в незначительном количестве и другие находящиеся в растворе радиоактивные элементы, которые не должны были бы выделяться по механизму бестокового осаждения. Поэтому методом бестокового осаждения трудно достигнуть [c.161]

Повышение радиохимической чистоты элемента, выделяемого по механизму бестокового осаждения, может быть также достигнуто добавлением удерживающих носителей для других радио активных элементов, присутствующих в растворе. [c.162]

Электролиз. В тех случаях, когда радиоактивный элемент недостаточно благороден для того, чтобы его можно было выделить по методу бестокового осаждения, приходится прибегать к электролизу. Если проводить электролиз раствора, содержащего несколько различных положительных ионов, то разряд каждого из этих ионов на катоде будет происходить по мере достижения соответствующего потенциала (если потенциалы осаждения ионов не очень близки и не имеет места образование сплава). Подобрав соответствующим образом условия электролиза, удается раздвинуть потенциалы катодного осаждения металлов при одновременном их присутствии в растворе и осуществить разделение электролизом. [c.162]

Бестоковое осаждение полония из раствора можно проводить на никеле, при этом вместе с полонием осаждается и RaE, от которого полоний отделяют возгонкой. [c.371]

ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОЕ (БЕСТОКОВОЕ) ОСАЖДЕНИЕ [c.196]

Термодинамически возможность выделения радиоактивных изотопов по механизму бестокового осаждения определяется для каждой конкретной системы величиной разности потенциалов фк—фа, где фк — потенциал исходной системы радиоактивный элемент на данном электроде — раствор, фа — потенциал растворения металла электрода в исходном растворе радиоактивного вещества. Процесс электрохимического выделения возможен, если фк>Фа- Значения фк и фа могут быть В большинстве случаев удовлетворительно рассчитаны по уравнению (4.12). [c.196]

Электрохимическое бестоковое осаждение может быть использовано в отдельных случаях для концентрирования радиоактивных изотопов. Например, радиоактивная медь Си, получаемая облучением цинкового порошка нейтронами по реакции 7п(м, р) <Си, [c.196]

Можно производить осаждение радиоактивных изотопов на электродах из более электроотрицательного металла. При этом бестоковом осаждении изотопа происходит частичное растворение электрода. Скорость осаждения изотопа сильно зависит от общей плотности тока на электроде и от его концентрации в растворе. Электроотрицательные металлы (например, редкоземельные элементы) осаждаются на катоде в виде окиси или гидроокиси. [c.167]

С помощью этого метода, однако, трудно достигнуть высокой степени разделения двух или более радиоактивных элементов, присутствующих в растворе. Некоторое повышение радиохимической чистоты элемента, выделяемого по методу бестокового осаждения, достигается добавлением специфических маскирующих агентов и (или) носителей, удерживающих в растворе другие радиоактивные элементы. [c.179]

В тех случаях, когда бестоковое осаждение радиоактивного элемента неудобно, прибегают к электролизу. [c.39]

Процессы бестокового осаждения, т. е. осаждения радиоактивных металлов на вводимых в раствор металлических электродах без пропускания электрического тока, резко убыстряются перемешиванием раствора, например, путём введения враш,ающегося электрода или пропусканием через раствор пузырьков газа. [c.76]

Кроме бестокового осаждения радиоактивных металлов, в радиохимии используются также и процессы электролиза, т. е. пропускание тока через содержащие радиоактивные соединения растворы, в которые вводятся два электрода катод (—) и анод (-)-). При этом возможно как выделение радиоактивных металлов на катоде, так и выделение различных соединений радиоактивных элементов на аноде. [c.76]

Ряд радиоэлементов может быть выделен бестоковым оса>кдением. Для осуществления этого варианта электрохимического осаждения в раствор, содержащий радиоэле мент, погружают проволоку или пластину металл , менее благородного, чем выделяемый радиоэлемент. При этом радиоэлемент осаждается на пластине. Так, например, полоний можно осадить на никеле, меди или серебре. Радиоактивные изотопы меди выделяются на цинке или свинце. Подбирая условия бестокового осаждения, можно добиться почти полного выделения из раствора концентрируемого радиоэлемента. [c.98]

Органические растворители используются также при бестоко-вом осаждении металлов восьмой группы, в частности никеля [258, 109, 477]. Химическое осаждение никеля проведено из водно-спиртовых и ацетамидных растворов путем восстановления ионов никеля формиатами. Бестоковое осаждение металлов представляет [c.166]

Контактное осаждение защитных или декоративных покрытий следует отличать от других шособов получения металлических покрытий без внешнего тока [29, 51]. На рис. 1 схематично показаны три основных варианта бестокового осаждения металлов. [c.115]

Прохождение тока через раствор может иметь место и без внеиг--него источника. Для этого необходимо, чтобы между двумя металлами, погруженными в раствор, возникла достаточная разность потенциалов. Это явление, известное под названием внутреннего электролиза,, является частным случаем так называемой цементации или бестоко-вого осаждения, при котором более благородный в электрохимическом отношении металл выделяется из раствора при погружении в него другого металла. Процесс бестокового осаждения зависит от материала электрода и других факторов, среди которых следует отметить концентрацию ионов осаждаемого элемента, природу и концентрацию посторонних ионов и молекул, состояние поверхности металла, являющегося электродом, и т. п. Из чистых растворов радиоактивных элементов последние удобно выделять с помощью бестокового осаждения на инертных электродах, например на платине. [c.179]

Находящийся в контакте с раствором соли радиоэлемента металл (электрод) покрывается, благодаря адсорбции, тончайшим слоем соли [20, 44, 59, 17]. Если катион при существующей его концентрации менее электроположителен (благороднее), чем металл электрода, то реакция не остановится на образовании адсорбированного слоя, но ионы будут отдавать свои заряды электроду и осаждаться на нем в виде металла. Если разность электродных потенциалов материала электрода и радиоэлемента достаточно велика, то при таком бестоковом осаждении , в конце концов, накапливаются практически заметные количества радиоэлемента. Перемешивание, вращение электрода или барботирование газа через раствор ускоряют этот процесс, которым пользуются чаще всего для отделения очень благородного металла полония на серебряной или медной фольге или висмута на никеле [53, 55, 44, 45, 8, 16, 17, 12, 13, 14, 29, 30, 33]. Для полония можно использовать и ртутные поверхности [4, 5]. Если нужно избежать загрязнения раствора материалом фольги, то можно осаждать полоний на насыщенной газообразным водородом платине [11, 12, 14]. Примером бестокового осаждения искусственного радиоэлемента может служить отделение радиомеди от облученного нейтронами цинка на свинцовой пластинке [27]. [c.29]

Кроме бестокового осаждения, употребляют также и обычный электролиз. Тогда и свинец и полоний могут осаждаться или на катоде в виде металлов, или на аноде в виде высших окислов, в зависимости от состава раствора и приложенной разности потенциалов [44, 45, 16, 30, 34]. Висмут большей частью осаждается на катоде [26, 33, 38]. Недавно было обнаружено [10, 3, 32, 33, 34], что протоактиний поддается электроосаждению из водных растворов как на катоде, так и на аноде, однако неясно, в какой химической форме он при этом получается. Радий, который всегда является основанием, был выделен Кюри и Дебьерном электролитически в виде амальгамы на ртутном катоде. Литературу об электролитических работах с макроскопическими количествами урана, радия и тория см. [331. Такие искусственные радиоэлементы, как медь [56, 58], кадмий [61 [ и индий [47], легко поддаются электроосаждению. Электролиз радиожелеза в присутствии неактивного железа в качестве носителя использовался при работе с радиоактивны. и индикаторами в биохимии [57, 23]. Наконец, электролиз был применен и к новому элементу 43 (Тс) 119]. Как и в бестоковом осаждении, перемешивание ускоряет процесс использование вращающегося катода [181 было рекомендовано при работе с микроколичествами [9]. [c.30]

Бестоковое осаждение на поверхности мзталлов, менее благородных, чем рад оактивный элемент, применяется в основном при выделении естественных радиоактивных элемзнтов. Полоний, например, легко осаждается на меди, железе, висмуте, теллуре [c.38]

Для выделения искусственных радиоактивных элементов бестоковое осаждение ирименяется реже. Одним из примеров является отделение моди, нолученной по реакции (п, р)Са из цинка. отделяется от цинка из 0,1 н. раствора НС1 на платиновом порошке, поверхность которого насыщается водородом при атмосферном давлении [76]. [c.39]

Реакционные солевые расплавы могут быть и сложными смесями. Например, к СгСЬ рекомендуется добавлять хлориды бария, кальция, магния. Ниже приведены металлические покрытия, полученные бестоковым осаждением из расплавленных солей [111] [c.85]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология