Металлы восьмой группы

Для элементов восьмой группы характерны ярко выраженная склонность к образованию комплексных соединений и каталитическая активность. Металлы восьмой группы, особенно Рс1 и Р1, способны поглощать водород. [c.151]

II. БЛАГОРОДНЫЕ ГАЗЫ. МЕТАЛЛЫ ВОСЬМОЙ ГРУППЫ [c.250]

Основная реакция [см. уравнение (5)] и две побочные [см. уравнения (6) и (7)] весьма экзотермичны, и процесс протекает в желаемом направлении только в узком температурном интервале. Если не регулировать тщательно температуру, то на первое место выступают побочные реакции, приводящие к образованию двуокиси углерода и метана и к отложению угля на катализаторе процесс перестает поддаваться регулировке. Температуру регулируют с помощью хорошо продуманной системы охлаждения, а также работой при малых нагрузках, чтобы ограничить количество тепла, подлежащего съему. Применяемые катализаторы являются металлами восьмой группы, такими, как кобальт или железо. [c.60]

Высшая положительная степень окисления атомов элементов определяется номером группы. Исключение составляют элементы подгруппы меди (Си, Ag и Ли, О, Р), а также металлы. восьмой группы. В периодах слева направо положительная степень окисления увеличивается (рис. 20). [c.152]

Чем больше связующих электронов попадает на -орбитали, тем больше вес -состояний в металлической связи. По Полингу, наиболее каталитически активные металлы восьмой группы имеют 0,5—0,6 дырок на атомных -орбиталях. [c.150]

Природа хемосорбционной связи и ее прочность должны зависеть от природы металла и адсорбируемой молекулы. Зависимость между теплотой адсорбций и весом -состояний удовлетворительно выполняется только для металлов восьмой группы. Что касается других переходных металлов, то о какой-либо зависимости этого типа трудно говорить от Та до N1 вес -состояний практически не меняется (39 и 40 соответственно), в то время как теплота адсорбции падает больше, чем вдвое. Вольфрам вообще выпадает из указанной зависимости (рис. 26). [c.151]

Зависимость теплот адсорбции от степени заполнения атомных -орбиталей успешно выполняется для металлов восьмой группы. [c.152]

Теплота сублимации и степень заполнения -орбиталей являются мерой прочности когезионной связи металл — металл. Существуют два аспекта электронной структуры. Один из них определяет зависимость радиуса и плотности и обусловливает связь между -вакансиями и хемосорбционными свойствами металлов восьмой группы, другой определяет величины теплот сублимации и температур плавления и, следовательно, хемосорбционное поведение иных металлов. Кислород хемосорбируется на всех изученных -, 5- и р-металлах, кроме золота. Предполагается, что у кислорода связь носит ионный характер и обусловлена участием в процессе 5- и р-орбиталей. При хемосорбции азота активны только переходные металлы с числом дырок в атомной -зоне, превышающим два У, Та, Мо, Ti, 2г, Ре. [c.152]

Теоретически наиболее обоснованным методом, подтверждающим прямое участие /-электронов в катализе, должен быть катализ на сплавах металлов восьмой группы с Си, Ag, Аи. Преимущество сплавов этого типа обусловлено тем, что при близких значениях атомных радиусов металлов образование твердых растворов [c.152]

Если рассматривать возможные изменения активности таких сплавов с точки зрения заполнения -зоны, то должны наблюдаться довольно простые закономерности. Металлы восьмой группы (Р1, Рс1, N1) содержат в -зоне в расчете на один атом - 0,6 дырки. По мере прибавления металла 16 группы эти дырки постепенно заполняются вследствие перехода в -зону внешнего -электрона металла. В результате количество дырок в -зоне должно линейно уменьшаться с увеличением процентного содержания Си, Ag, Ли. Также линейно должна изменяться каталитическая активность при некоторой критической концентрации металла 16 группы -зона полностью заполняется и в этой точке должно наблюдаться резкое изменение активности, увеличение энергии активации реакции и уменьшение магнитного момента насыщения до нуля. [c.153]

Можно выделить только две реакции, в которых достаточно четко прослеживается связь между весом -состояний и каталитической активностью переходных металлов восьмой группы. Первая — это реакция гидрогенолиза алканов, для которой наиболее активны металлы, обладающие наибольшим весом -состояний, и активность практически линейно, на несколько порядков, меняется в зависимости от веса -состояний. Вторая — это реакция жидкофазного окисления олефинов на металлах платиновой группы. В этой реакции только Ки и КЬ, обладающие наибольшим весом -состояний, ведут полное окисление олефинов до воды и двуокиси углерода со 100%-ной селективностью. Для других металлов платиновой группы наблюдается образование продуктов неполного окисления олефинов — непредельных альдегидов и кислот. [c.154]

Как указывалось выше, применение катализатора способствует интенсификации процесса. В качестве катализаторов этери" фикации применяют серную и и-толуолсульфоновую кислоты [108—112], оловосодержащие-органические соединения [113— 116], металлы восьмой группы Периодической системы Менделеева и их оксиды [117—119], молибденсодержащие и железосодержащие органические соединения [120—122] , цинк и его оксиды [120—123] и др. [c.170]

Металлы восьмой группы [c.97]

МЕТАЛЛЫ ВОСЬМОЙ ГРУППЫ [c.165]

Потенциалы нулевого заряда металлов восьмой группы периодической системы элементов [c.39]

В качестве катализаторов обычно применяются металлы и соединения металлов восьмой группы периодической системы эле- [c.347]

ПОТЕНЦИАЛЫ НУЛЕВОГО ЗАРЯДА МЕТАЛЛОВ ВОСЬМОЙ ГРУППЫ ПЕРИОДИЧЕСКОЙ [c.832]

Для раздельного определения поверхности и дисперсности нанесенных металлов используются, в основном, водород и окись углерода, реже — кислород [1]. Все эти газы при определенных условиях избирательно хемосорбируются на металле. В связи с методическим удобством измерения хемосорбции кислорода на хроматографических установках мы подробно исследовали возможность его применения для оценки дисперсности металлов восьмой группы [2—9]. [c.131]

Исследования, проведенные как нами [2—9], так и другими авторами [10—14], показали, что хемосорбция кислорода на металлах восьмой группы при комнатной температуре состоит из быстрой стадии, при которой наблюдается определенное стехиометрическое отношение поверхность металла — адсорбат, и медленной стадии, связанной, по-видимому, не с поверхностными, а с объемными процессами. Эти два процесса четко разграничены. На рис. 1 представлена кинетическая кривая адсорбции кислорода на порошке никеля. Из рисунка видно, что кислород сначала поглощается очень быстро, затем скорость поглощения резко падает и начинается медленный процесс. [c.131]

Хемосорбция кислорода на металлах восьмой группы [c.132]

Определение поверхности и дисперсности нанесенных 131 металлов восьмой группы хемосорбционными методами Буянова Н. ., Карнаухов А. П. [c.353]

Определение поверхности и дисперсности нанесенных металлов восьмой группы хемосорбционными методами. Буянова Н. Е., Карнаухов А. П. Сб. Адсорбция и пористость . М., Наука , 1976, стр. 131—137. [c.356]

Под карбонильной коррозией понимают разрушение металлов и сплавов при воздействии на них в особых условиях окиси углерода. При нормальных условиях окись углерода по отношению к металлам инертна. Условия карбонильной коррозии металлов имеют место в процессах получения синтетических метилового, бутилового и других спиртов, протекающих при высоких давлениях и повы-шешгых температурах. Окнсь углерода при высоких температурах и давлениях может образовывать со многими металлами (особенно металлами восьмой группы периодической системы элементов) легко возгоняющиеся вещества — карбонилы [c.153]

Многочисленные недостатки, усложняющие технологию процесса и эксплуатацию установок, привели к тому, что изомеризация на хлориде алюминия теряет значение я вытесняется изомеризацией на бифункциональных катализаторах. Бифункциональные катализаторы изомеризации относятся к типу катализаторов риформинга. Они представляют собой металлы восьмой группы (Pt, Pd), нанесенные в количестве 0,2—1% на окрсь алюминия или цеолит aY, HY. Эти катализаторы обладают до< таточной селективностью для изомеризации алканов С5—Сб, но активность их невысока. Поэтому процесс проводят при 350—400 С. Для предотвращения [c.261]

Реакция катализируется оксидами и сульфидами металлов восьмой группы периодической системы. В промышленности применяют железооксидные катализаторы К-22 состава ГзОз — 55—80%, СгзОз— 2—28%, К2СО3 — 15—35%. Эти катализаторы обладают достаточной активностью в реакции дегидрирования и имеют селективность по стиролу до 90%. [c.340]

Присутствие различных катализаторов, в большинстве случаев солей металлов, благоприятствует процессу абсорбции газообразных олефинов серной кислотой. Так, соли металлов восьмой группы периодической системы элементов, например цианистый никель, увеличивают скорость реакции [58] для олефинов, содержащих более трех углеродных атомов. Указывается [59] на применение в качестве катализаторов комплексных цианидов металлов. Ряд катализаторов перечисляется при описании приготовления индивидуальных эфиров. Можно повысить эффективность процесса абсорбции газообразных олефинов, сначала сжижая олефины под давлением, а затем обрабатывая их серной кислотой [60]. Чтобы получить наиболее высокий выход кислых эфиров, необходимо использовать серную кислоту минимальной концентрации, способной обеспечить присоединение кислоты к данному олефину, так как с возрастанием концентрации кисло ты значительно усиливаются процессы полимеризации, в особенности высших олефинов. Пропилен и бутилены [61] полиме-ризуются при действии концентрированной серной кислоты. Пропилен реагирует с 90—92%-ной серной кислотой, образуя 4-ме-тилнентен-1 [62], тогда как 98%-ная кислота полимеризует его в более высококинящие продукты [63]. При избытке концентрированной кислоты изобутилен и высшие олефины превращаются в сложную смесь углеводородов, в которой преобладают парафины и циклоолефины [64]. В присутствии сернокислых солей меди и ртути даже этилен превращается 95%-ной кислотой в смесь углеводородов различных классов [65]. [c.16]

Это представление, справедливое для гидроксосоединений тяжелых металлов, было соверщенно произвольно обобщено Вернером и распространено на гидроокиси щелочных и щелочноземельных металлов, хотя между гидроксосоединениями металлов восьмой группы и гидроокисями МОН и М(0Н)2 (где М — щелочной или щелочноземельный металл) существует принципиальная разница. В силу этого, а также некоторых других обстоятельств положения Вернера об ангидрокислотах, аквакислотах, ангидро- и акваоснованиях вскоре было оставлено. [c.282]

Как и все металлы восьмой группы, платиновые металлы проявляют ярко выраженную склонность к образованию комплексных соединений, весьма многочисленных и разнообразных по типам, например Н2[Р1С1в], (Р1(ЫНз)4]С12 и др. [c.160]

Физические свойства. Металлы имек т кристаллическую структуру, и для них характерны три типа кристаллических решеток кубическая гранецентрированная, гексагональная и кубича кая объемно центрированная (рис. 27). Они являются плотноупакованными структурами. В кубической плотноупаковашюй структуре атомные слои чередуются таким образом, что лишь четвертый по счету слой повторяет первый слой, т. е. характерно чередование по 1ипу AB AB ,. .., где А, В, С — условные обозначения С]юев. Многие металлы кристаллизуются в одной из двух кубических структур. Так, кристаллы щелочных металлов имеют кубическую объемно центрированную структуру, а металлы восьмой группы — кубическую гранецентрированную. [c.257]

ПОТЕНЦИАЛЫ НУЛЕВОГО ЗА1 ЙДА металлов восьмой группы 1ШРЙ0ДЙЧЕСК0Й [c.832]

Арсениды металлов восьмой группы периодической системы Д. И. Менделеева характеризуются наибольшей устойчивостью. Эти арсениды встречаются иногда в виде минералов, например леллингит (ГеАз2), или входят в их состав, например арсенопирит (ГеАз2-Ге82). Некоторые из арсенидов металлов в настоящее время широко используются в качестве полупроводников [102, 152, 281, 372]. [c.19]

Органические растворители используются также при бестоко-вом осаждении металлов восьмой группы, в частности никеля [258, 109, 477]. Химическое осаждение никеля проведено из водно-спиртовых и ацетамидных растворов путем восстановления ионов никеля формиатами. Бестоковое осаждение металлов представляет [c.166]

Катализаторами при химическом осаждании никеля из гипофосфнтных ванн являются все металлы восьмой группы периодической системы (кобальт — только в щелочных растворах), а также А1. Ве и Т1. Эти металлы можно никелировать без допо.пнитель-иых операций. [c.114]

В табл. (1.2.11-1.2.13) приведены значения потенциалов нулевого заряда 3 (в вольтах по водородной шкале) некоторых металлов и амальгам при 20 °С. Потенциалы металлов восьмой группы определены по измерениям емкости двойного электрического слоя в водных растворах, содержавших различные количества N32804 (0,04 М), H2SO4 (0,04 М) и NaOH (0,02 М). Измерения проводились после предварительной катодной поляризации в течение [c.39]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ПОВЕРХНОСТИ И ДИСПЕРСНОСТИ НАНЕСЕННЫХ МЕТАЛЛОВ ВОСЬМОЙ ГРУППЫ ХЕМОСОРБЦИОППЫМИ МЕТОДАМИ [c.131]

Атомы металлов главных подгрупп периодической системы имеют d- и /-оболочки, полностью заполненные или полностью пустые. Направленность валентностей выражена слабо, энергия почти не зависит от расположения атомов в молекуле. Поэтому адсорбированная молекула не будет заметно активнее нормальной и каталитическое действие будет слабым. Металлы восьмой группы и побочных подгрупп, кроме подгрупп меди и цинка, имеют частично заполнетные d- и /-оболочки. Направленность валентных сил у таких металлов выражена значительно больше, чем у металлов главных подгрупп. Адсорбированная молекула становится активированным комплексом при таком расположении атомов, при котором обеспечивается максимум энергии связи с валентными силами атомов металла. Каталитическое дейс 1вие является избирательным и зависит как от свойств поверхности металла, так и от природы реагирующих молекул. [c.99]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология