Бестоковое выделение

Для каждой данной системы возможность бестокового выделения радиоактивного элемента зависит от концентрации ионов выделяющегося вещества, природы и концентрации посторонних ионов и молекул, природы растворителя, температуры, перемешивания и других факторов. [c.145]

Таким образом, скорость процесса бестокового выделения радиоактивного элемента зависит не только от начальной разности потенциалов локального элемента, но также от величин катодной и анодной поляризации и омического сопротивления этого элемента. Поэтому простое сопоставление величин нормальных потенциалов металла электрода и выделяемого радиоактивного элемента не позволяет однозначно ответить на вопрос [c.157]

Для каждой данной системы возможность бестокового выделения радиоактивного элемента зависит еще от целого ряда факторов [c.157]

Бестоковое выделение полония на серебряном электроде (концентрация полония 10 Ж) [c.158]

В то же время присутствие некоторых ионов может задержать процесс бестокового выделения радиоактивного элемента. Так, выделению полония на серебре мешают ионы, находящиеся в состоянии высшей валентности (Ре + и Hg2+). Однако для устранения влияния этих ионов достаточно прибавить к раствору восстановитель, например сернистый газ или гидразин. [c.158]

Зависимость выхода радиоактивных элементов от температуры можно рассмотреть на примере бестокового выделения висмута (RaE) на никеле из 0,1 М раствора НС1. Выход RaE в этом случае значительно возрастает с увеличением температуры при 79° полное выделение RaE может быть достигнуто в течение 2 час. Влияние температуры процесса на выход радиоактивного элемента следует, по-видимому, отнести за счет сдвига потенциала никелевого электрода с повышением температуры в сторону более отрицательных значений, а также за счет устранения возможности обратного растворения выделенного RaE (удаление растворенного воздуха при нагревании). [c.159]

Как видно из таблицы, выдерживание металлического электрода в течение некоторого времени в растворе его ионов, не содержащем радиоактивного элемента, без последующей обработки наждачной бумагой приводит к значительному снижению выхода. Такое резкое снижение выхода наблюдается в ряде случаев бестокового выделения радиоактивных элементов на [c.159]

Перемешивание, как правило, увеличивает скорость бестокового выделения радиоактивных элементов. [c.160]

Особенно удобно в практическом отношении бестоковое выделение радиоактивных элементов на так называемых инертных электродах, например на платине. Преимущества выделения на инертных электродах, по сравнению с выделением на электро- [c.160]

Приведите примеры электрохимического (бестокового) выделения радиоактивных изотопов. [c.200]

Допускается, что процесс, описываемый как бестоковое выделение металлов, носит преимущественно электрохимический [c.208]

Термодинамически выделение радиоактивных элементов по механизму бестокового осаждения определяется величиной начальной разности потенциалов — где 3 —началь- [c.145]

Присутствие в растворе поверхностноактивных соединений или каких-либо других веществ, вызывающих пассивирование электрода, может значительно снизить выход радиоактивного изотопа. На выделение изотопа влияет состояние поверхности и степень электрохимической гетерогенности металла электрода. В тех случаях, когда радиоактивный элемент недостаточно благороден, чтобы его можно было выделить из раствора по методу бестокового осаждения, приходится прибегать к электролизу. [c.145]

В водных растворах некоторые металлы термодинамически неустойчивы, так как их равновесный потенциал отрицательнее потенциала обратимого водородного электрода в то.м же растворе. На таких электродах возможно протекание сопряженных реакций анодного растворения металла и катодного выделения водорода, их бестоковый потенциал может быть сдвинут в положительную сторону от равновесного значения (см. разд. 3.7). [c.328]

Если же поверхность металла неоднородная и, в частности, в ней и.меются включения примесей других металлов, то возможно неравномерное распределение реакций. Во. многих случаях (напри.мер, для цинка с включениями железа) поляризация выделения водорода на включениях значительно меньше, чем на основном металле. Поэтому на них водород выделяется с более высокой скоростью (рис. 18.7). Соответственно увеличивается скорость сопряженной реакции анодного растворения основного металла. Бестоковый потенциал электрода при этом сдвигается в положительную сторону. На такой поверхности катодная реакция сосредоточена главным образом на включениях, а анодная — на основном металле. Такой механизм напоминает работу короткозамкнутых гальванических элементов с пространственно разделенными реакциями на одном электроде растворяется металл, а на другом выделяется водород. Поэтому такие включения получили название локальных элементов, или микроэлементов. [c.344]

Электрохимические методы выделения и разделения радиоактивных элементов и изотопов можно разбить на две принципиально различные группы — бестоковое осаждение и электролиз. [c.156]

Бестоковое осаждение. Механизм, лежащий в основе явления электрохимической коррозии, может быть использован для разделения и выделения из растворов естественных и искусственных радиоактивных элементов. Если погрузить металлическую пластинку или проволоку в раствор радиоактивного элемента, более благородного, чем металл, то наблюдается довольно быстрое осаждение этого элемента. Так, полоний осаждается на меди, железе, висмуте, теллуре, серебре в солянокислом, азотнокислом, сернокислом и уксуснокислом растворах висмут (RaE, Th и т. д.) осаждается на никеле, а медь — на свинце или цинке в солянокислом растворе и т. д. [c.156]

Термодинамически возможность выделения радиоактивных элементов по механизму бестокового осаждения определяется для каждой системы величиной разности начальных потенциалов 9° — 9°, где 9° — начальный потенциал системы радиоактивный элемент]раствор, ф° — начальный потенциал растворения металла электрода в данном растворе радиоактивного элемента. [c.156]

Все рассмотренные выще примеры бестокового осаждения относились к разделению естественных радиоактивных элементов. Выделение и разделение искусственных радиоактивных элементов и изотопов исчерпываются пока небольшим числом примеров. [c.161]

Радиоактивный элемент может быть выделен на электроде по механизму бестокового осаждения лишь в том случае, если потенциал этого элемента в данном растворе более положителен, чем потенциал электрода. Однако на электроде всегда будут адсорбироваться в незначительном количестве и другие находящиеся в растворе радиоактивные элементы, которые не должны были бы выделяться по механизму бестокового осаждения. Поэтому методом бестокового осаждения трудно достигнуть [c.161]

Термодинамически возможность выделения радиоактивных изотопов по механизму бестокового осаждения определяется для каждой конкретной системы величиной разности потенциалов фк—фа, где фк — потенциал исходной системы радиоактивный элемент на данном электроде — раствор, фа — потенциал растворения металла электрода в исходном растворе радиоактивного вещества. Процесс электрохимического выделения возможен, если фк>Фа- Значения фк и фа могут быть В большинстве случаев удовлетворительно рассчитаны по уравнению (4.12). [c.196]

Таким образом, положение равновесного потенциала металла относительно равновесных потенциалов водородного и кислородного электродов определяет не только тип сопряженной реакции, но и скорость растворения металла, т. е. скорость его коррозии. Поэтому стационарный потенциал часто называют коррозионным, а так как при этом протекает как минимум две реакции и потенциал приобретает значение, расположенное между значениями равновесных потенциалов этих реакций, то его можно назвать и компромиссным. Если неизвестна природа реакций, приводящих к установлению потенциала, его удобнее называть бестоковым. Стационарный потенциал, особенно при коррозии с сопряженной реакцией выделения водорода, может быть устойчив в течение длительного времени, так как рост кон- [c.10]

Особо следует отметить, что в щелочных растворах на исследованных электродах с палладиевыми и смешанными катализаторами бестоковое значение потенциала в атмосфере водорода фр., не было равно нулю и зависело от состава сплава и степени его гидрофобизации. На рис. 8 приведены наилучшие (наиболее близкие к пулю) значения, полученные на электродах с катализа-торо.м заданного состава. При изучении сорбции [8] и определении перенапряжения выделения водорода [9] на палладии и его сплавах в щелочных растворах подобное не наблюдалось, и во всех случаях ф равнялось нулю. [c.58]

Кроме бестокового осаждения радиоактивных металлов, в радиохимии используются также и процессы электролиза, т. е. пропускание тока через содержащие радиоактивные соединения растворы, в которые вводятся два электрода катод (—) и анод (-)-). При этом возможно как выделение радиоактивных металлов на катоде, так и выделение различных соединений радиоактивных элементов на аноде. [c.76]

Непосредственным продуктом распада RaD является RaE — часто применяемый изотоп висмута (7i/j=5 дней). От материнского вещества RaE может быть отделен электрохимическим способом . Для этого долгоживущий активный осадок растворяют в 0,5 н. НС1, в раствор помещают торкую вращающуюся никелевую пластинку и оставляют на несколько часов для бестокового выделения RaE [30]. Затем пластинку обмывают несколькими каплями концентрированной азотной кислоты, добавляют 15—20 мг соли алюминия и осаждают гидроокись алюминия. При этом никель остается в растворе, а RaE соосаждается с гидроокисью алюминия. Осадок растворяют в азотной кислоте, раствор выпаривают, а сухой остаток растворяют в 8% винной кислоте, содержащей 1,5% азотной кислоты. Для выделения RaE полученный раствор, частично нейтрализованный аммиаком, подвергают электролизу в течение 2—3 ч с применением платиновых электродов (температура 50—60° С, плотность тока 10 а1см ). [c.44]

Ингибируюш.ее действие на скорость бестокового выделения металлов и их сплавов проявляется через различные механизмы (в скобках указаны ответственные за это ионы) [c.208]

Ряд радиоэлементов может быть выделен бестоковым оса>кдением. Для осуществления этого варианта электрохимического осаждения в раствор, содержащий радиоэле мент, погружают проволоку или пластину металл , менее благородного, чем выделяемый радиоэлемент. При этом радиоэлемент осаждается на пластине. Так, например, полоний можно осадить на никеле, меди или серебре. Радиоактивные изотопы меди выделяются на цинке или свинце. Подбирая условия бестокового осаждения, можно добиться почти полного выделения из раствора концентрируемого радиоэлемента. [c.98]

АЕва>0. в сплаве имеется избыток компонента А и недостаток компонента В. В бестоковых условиях в системе развиваются процессы (1.18) (1.19), которые при АЕваЭ>РТ/Р приведут к практически полному СР А и выделению, фазы чистого металла В. -При наложении внешнего анодного тока произойдет нарушение баланса скоростей реакций (1.18) — (1.19), т. е. ускорение (1-<19) и торможение (1.18). Аналогичный результат будет получен и при наличии в растворе окислителя, способного окислять только компонент А. [c.26]

При бестоковом методе выделения при погружении в раствор проволоки иди пластинки из элемента, менее благоприятного, чем радиоактивный элемент, содержащийся в растворе, наблюдается быстрое осаждение более благородного элемента. Так, полоний осаждается на меди, железе, висмуте в солянокислом, азотнокис- [c.144]

Кроме бестокового метода, существует метод отделения полония от свинца и висмута путем внешнего электролиза. Так, полоний может быть выделен на платиновом катоде из уксуснокислого раствора при плотности тока 4 ма1см висмут и свинец выделяются лишь при значительно больших плотностях тока. Электролитическое выделение полония используется для его [c.463]

Кроме бестокового осаждения, употребляют также и обычный электролиз. Тогда и свинец и полоний могут осаждаться или на катоде в виде металлов, или на аноде в виде высших окислов, в зависимости от состава раствора и приложенной разности потенциалов [44, 45, 16, 30, 34]. Висмут большей частью осаждается на катоде [26, 33, 38]. Недавно было обнаружено [10, 3, 32, 33, 34], что протоактиний поддается электроосаждению из водных растворов как на катоде, так и на аноде, однако неясно, в какой химической форме он при этом получается. Радий, который всегда является основанием, был выделен Кюри и Дебьерном электролитически в виде амальгамы на ртутном катоде. Литературу об электролитических работах с макроскопическими количествами урана, радия и тория см. [331. Такие искусственные радиоэлементы, как медь [56, 58], кадмий [61 [ и индий [47], легко поддаются электроосаждению. Электролиз радиожелеза в присутствии неактивного железа в качестве носителя использовался при работе с радиоактивны. и индикаторами в биохимии [57, 23]. Наконец, электролиз был применен и к новому элементу 43 (Тс) 119]. Как и в бестоковом осаждении, перемешивание ускоряет процесс использование вращающегося катода [181 было рекомендовано при работе с микроколичествами [9]. [c.30]

Бестоковое осаждение на поверхности мзталлов, менее благородных, чем рад оактивный элемент, применяется в основном при выделении естественных радиоактивных элемзнтов. Полоний, например, легко осаждается на меди, железе, висмуте, теллуре [c.38]

Для выделения искусственных радиоактивных элементов бестоковое осаждение ирименяется реже. Одним из примеров является отделение моди, нолученной по реакции (п, р)Са из цинка. отделяется от цинка из 0,1 н. раствора НС1 на платиновом порошке, поверхность которого насыщается водородом при атмосферном давлении [76]. [c.39]