Давление пара малолетучих веществ определение

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ДАВЛЕНИЯ ПАРА МАЛОЛЕТУЧИХ ВЕЩЕСТВ [c.545]

Для определения воды, за исключением более старых методов высушивания в сушильном шкафу, наиболее широко применяется метод дистилляции. Этот метод нашел применение в пищевой и нефтеперерабатывающей промышленности для анализа твердых, пастообразных и других относительно малолетучих продуктов. Многие из этих методик приняты во всем мире в качестве стандартных, так как условия перегонки и требования к аппаратуре могут быть описаны достаточно четко и однозначно. Эти методики включают, как правило, отгонку воды с последующим разделением фаз. Обычно используют дистилляцию в присутствии углеводородов или органических галогенидов, которые или образуют азео-тропные смеси с водой с минимальной температурой кипения, или кипят выше 100 °С и поэтому могут служить переносчиками воды. Смесь двух или нескольких компонентов называют азеотропной в том случае, если она кипит при постоянной температуре, соответствующей данному давлению, и в процессе перегонки не изменяет своего состава. Азеотропная смесь ведет себя при перегонке как индивидуальное вещество до тех пор, пока не будет исчерпан один из входящих в ее состав компонентов (в данном случае вода). В большинстве методик анализа, использующих дистилляцию, анализируемый образец диспергируют в относительно большом объеме переносчика воды. Далее нагревают смесь до начала кипения и конденсируют образующийся пар. Конденсат собирают в градуированный приемник (конденсат разделяется на две фазы) и измеряют объем водной фазы. Азеотропные смеси с минимальной температурой кипения позволяют значительно снизить температуру, требуемую для удаления влаги, и, таким образом, осуществить определение воды в более мягких условиях, чем при обычной сушке в сушильном шкафу при атмосферном давлении. Физико-химические принципы дистилляции рассмотрены в работе [89]. [c.236]

Прямые методы применяются для определения давления насыщенного пара легколетучих веществ в области давлений выше 1 мм рт. ст. Косвенные методы дают возможность определять давление насыщенного пара малолетучих веществ (в частности металлов) до 10— —10— мм рт. ст., а с применением радиоактивных изотопов в качестве меченых атомов можно определять еще более низкие давления насыщенных паров. [c.366]

Высокая чувствительность составляет неоценимое достоинство метода радиоактивных индикаторов при решении таких, например, задач, как определение растворимости труднорастворимых соединений, определение упругости давления пара малолетучих веществ, определении ничтожных примесей некоторых элементов в металлах и сплавах. Однако высокая чувствительность не является специфической особенностью только метода радиоактивных индикаторов в принципе такой же или близкой чувствительности можно достигнуть другими методами исследования (например, спектральным, каталитическим и др.). Главное же преимущество метода меченых атомов заключается в возможности непосредственно различать химически тождественные атомы (и молекулы). Это позволяет, например, наблюдать локализацию атомов в пространстве и следить за перемещением отдельных атомов даже в том случае, если система содержит атомы только одного элемента. Такие явления, как само-диффузия, идентификация места разрыва и образования связей в органических молекулах, соотношение скоростей прямой и обратной химической реакции, крайне затруднительно или вообще невозможно решать какими-либо другими методами исследования. [c.159]

Для определения давления паров малолетучих веществ предложено большое количество методов и приборов [1—10]. Однако в подавляющем большинстве по этим методам определяют давление паров индивидуальных веществ. Некоторые из них использовали для определения давления паров масел [И—15]. Смазочные материалы, как правило, представляют собой многокомпонентные системы. При незначительном изменении состава, которое всегда возможно в результате неудовлетворительной подготовки образца к испытанию, могут заметно различаться численные значения давления паров. В этом заключается трудность правильной оценки давления насыщенных паров смазочных материалов. [c.375]

Измерение давления пара растворенного вещества. Этот способ наиболее простой, однако он не всегда применим, так как большинство электролитов малолетуче. Для определения активности в водных растворах достаточно летучих электролитов, как например НО, НВг и т. п., осуществляют измерения давления их паров. [c.165]

Радиоактивные изотопы нашли широкое применение не только в статических, но и в кинетических методах определения давления пара. Среди кинетических методов кратко рассмотрим два метода, получившие особенно широкое распространение для изучения давлений паров малолетучих веществ — метод Лэпгмюра и метод Кнудсена. [c.254]

Ветштейн, Демиденко, Лечехлеб [493] сконструировали ионный источник для изотопного анализа следов свинца. Райко, Иоффе и Золотарев [409] описали источник с поверхностной ионизацией для разделения изотопов щелочных металлов. Детали конструкции для высокочастотного ионного источника с разрядом в парах солей приведены в работе [305]. Исследовались изотопы бора в смеси буры с магниевым порошком методом термоионной эмиссии [300]. Акишин и соавторы [8] модифицировали свой прибор для определения состава пара и термодинамических характеристик (давление, теплота сублимации или диссоциации) малолетучих веществ. [c.654]

Процесс сублимации должен осуществляться таким образом, чтобы при этом поддерживалось термодинамическое равновесие. Подача электрической энергии и отведение пара должны быть сбалансированы так, чтобы калориметр все время находился приблизительно при постоянной температуре. Если сублимация идет очень быстро, то температура поверхности твердого вещества будет ниже температуры калориметра и пар, выходящий из калориметра, будет сравнительно холодным. Происходящее при выходе пара из калориметра джоуль-томсоновское охлаждение, обусловленное перепадом давления между калориметром и приемником конденсированной фазы с коммуникациями, должно быть устранено. Система должна действовать таким образом, чтобы в ней не было никакого мертвого пространства. объем, первоначально занимаемый твердым образцом, в конце процесса не должен заполняться паром, и не должно происходить никаких изменений температуры образца. Проблемы, связанные с определением энтальпий исларения, продолжают оставаться нерешенными й при определении энтальпий сублимации [423, 424, 497, 498]. Результатов непосредственных измерений (если они вообще проводились) энтальпий сублимации органических кристаллов опубликовано сравнительно мало. Эйкен и Донат [179] описали адиабатический анероидный калориметр для определения энтальпий конденсации паров до кристаллического состояния, по которым они рассчитывали А58. Вадзё [764] описал новый калориметр, основанный на транспирационном принципе, потенциально пригодный для непосредственного измерения энтальпий испарения твердых малолетучих веществ. [c.36]