Кинетические методы определения давления пара

КИНЕТИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ДАВЛЕНИЯ ПАРА [c.254]

Вклад второго слагаемого (в фигурных скобках) составляет менее 2% при изменении температуры от 300 до 400 К (в интервале 20-30 К вклад его менее 1%), что находится за пределами чувствительности определения давления пара кинетическими методами. Поэтому определяемая по температурной зависимости давления пара энтальпия сублимации является в этом случае энтальпией сублимации вещества в мономерный пар. [c.90]

При определении давления пара кинетическими методами следует учитывать, что в случаях, когда а<1, измеряемое давление пара может быть меньше равновесного давления насыщенного пара. Отличие коэффициента конденсации а от единицы может быть связано как со сложным характером взаимодействия молекул пара с поверхностью вещества, так и с наличием поверхностных загрязнений, например, пленки окислов, нитридов и т. д. [c.255]

Известно весьма большое число различных способов определения низких давлений насыщенных паров с помощью радиоактивных изотопов мы кратко разберем только некоторые, наиболее типичные из статических, кинетических методов и методов, основанных на явлении изотопного обмена. [c.251]

Ионизационный потенциал отрицательного ион-радикала по определению равен электронному сродству исходной молекулы, и поэтому последнее можно определить, исследуя термическую ионизацию ион-радикалов. Интересные исследования, основанные на этом принципе, выполнены Беккером, Вентвортом и др. Метод с использованием детектора электронного захвата и газохроматографического анализа разработан Ловелоком [8]. Детектор работает при малых электрических полях и чувствителен к электронам низких энергий. Исследуемые пары веществ смешиваются с очень большим избытком соответствующего газа-носителя, который поступает в прибор при атмосферном давлении. Для этих целей наиболее удобна смесь аргона с 10% метана. Ионизация газа осуществляется под пучком р-лучей, источником которых служит тритий. Быстрые первичные электроны замедляются, и при неупругих столкновениях с молекулами газа-носителя их кинетическая энергия снижается до уровня тепловой энергии. В результате подобных столкновений образуются вторичные электроны, положительные ионы и нейтральные радикалы. Стационарная концентрация последних двух типов частиц остается постоянной, если экспериментальные условия стандартизованы. В частности, на стационарную концентрацию не оказывает влияния присут- [c.299]

Радиоактивные изотопы нашли широкое применение не только в статических, но и в кинетических методах определения давления пара. Среди кинетических методов кратко рассмотрим два метода, получившие особенно широкое распространение для изучения давлений паров малолетучих веществ — метод Лэпгмюра и метод Кнудсена. [c.254]

Кинетические методы определения давлений насыщенного пара (метод Лангмюра и Кнудсена) [c.192]

Суворов [65] предлагает несколько ин>то классификацию методов 1) статические методы, когда изучаемая система находится в замкнутом объеме при определенной температуре 2) квазистатические методы, когда изучаемая система сообщается с внешней средой, но предусмотрены меры, ограничивающие диффузию пара из системы (сюда входит и метод точек кипения) 3) динамические методы (метод струи) 4) кинетические методы, когда сведения о давлении пара получают на основе представлений кинетической теории газов (методы Лэнгмюра, эффузии Кнудсена, торсионный, эффузионно-торсионный) 5) методы переноса 6) масс-спектрометрические методы 7) метод анализа пара в молекулярном пучке . 8) методы изотопного обмена 9) спектральные методы. [c.62]

Определение области термической стабильности сульфохлоридов и кинетические исследования реакции термического разложения проводили статическим методом на манометрической установке (рис. 4) [6]. Мембранный нуль-манометр 2 помещали в термостат с силиконовым маслом. Изменение давления паров 50г измеряли методом компенсации с помощью вакууметра 5. Нулевое положение стрелок нуль-манометра фиксировали с помощью отсчетного микроскопа 3. Иссле- [c.111]

Характеристика растворенных веществ в водных растворах внутри акватированной группировки менее надежна, чем определение самих аквокомплексов. В общем случае такими веществами могут быть комплексные ионы, гидролизованные и полимеризован-ные соединения, а также ионные пары. Но детально определить растворенные вещества отнюдь не легко. Для этого используется много различных методов, которые можно разделить на три основные группы термодинамические, кинетические и спектральные. Примерами методов первого типа являются исследования электродных потенциалов, растворимостей, давления пара, понижения температуры замерзания, повышения температуры кипения, экстракции растворителями, ионного обмена, определения энтальпии и общие калориметрические методы. Все эти методы ограничиваются неидеальностью растворов. Для того чтобы пользоваться термодинамическими методами, приходится вводить предположения о постоянстве или возможности вычисления коэффициентов активности отдельных веществ. Общее предположение, которое, однако, требует доказательства, заключается в том, что коэффициенты активности при постоянной и высокой концентрации соли почти не изменяются при небольших изменениях состава растворов. [c.127]

Существуют различные методы определения гигроскопических точек [2, 3, 10]. Их можно разбить на две большие группы. К первой относятся динамические методы, которые базируются на кинетических данных о поглощении гигроскопической влаги, ко второй —статические, основанные на прямом измерении давления водяных паров над раствором исследуемого вещества. Ниже мы рассмотрим.наиболее интересные из них, прелварительно озна- [c.131]

В этом параграфе речь идет о классических методах термодинамики, таких, как измерения давления и плотности насыщенных паров чистых жидкостей и растворов, исследования равновесий жидкость — жидкость и жидкость — твердая фаза, определения плотности, сжимаемости, коэффициентов расщнрения, теплоемкости и т. п. Эти методы непосредственно не несут сведений о кинетике и механизмах быстрых реакций в жидких фазах. Они не связаны с изучением отклика жидкости на возмущения, вызываемые внещними воздействиями — электрическими, магнитными, акустическими. Но знание некоторых из термодинамических свойств бывает необходимо для расшифровки результатов кинетических исследований. [c.104]