Калориметрическое измерение энтальпии испарения

Калориметрическое измерение энтальпии испарения [c.9]

Для измерения энтальпии испарения легколетучих соединений с давлением пара при 298 К выше 10 мм рт. ст. разработан целый ряд адиабатических калориметрических установок, обычно требующих значительных количеств высокоочищенных веществ. Точность получаемых результатов в большой степени зависит от конструктивной сложности установок и прецизионности измерительной аппаратуры. В зависимости от решаемой исследователем задачи может быть выбрана аппаратура, оптимально сочетающая точность измерений и простоту изготовления установки. [c.9]

Во-вторых, необходимо было определить, сколько вещества конденсируется на внутренней поверхности калориметрической крышки (площадь ее 0,8 см ). В ранних конструкциях испарение этого количества вещества после открывания калориметра не контролировалось, что было одним из источников систематических ошибок. Так, при исследовании таких соединений, как тетрадекан и гексадекан, было замечено, что температура калориметра после закрывания его крышкой уменьшалась. Этот эффект вносил дополнительную ошибку в измерение энтальпии испарения тетрадекана и гексадекана (30—50 и 50-100 кал/моль соответственно). [c.43]

Данные по теплоте испарения карбоновых кислот противоречивы, что связано со спецификой состояния кислот в паровой фазе. Для первых членов гомологического ряда энергия диссоциации димеров вьппе энтальпии испарения мономерных молекул, поэтому результаты калориметрических измерений резко отличаются от данных, полученных из температурной зависимости давления пара, как показано в первой главе. [c.169]

Энтальпия испарения нитрометана измерена калориметрически. Для 298 К получены величины 9,15 0,01 и 9,17 ккал/моль. Хотя эти результаты практически совпадают, первое значение предпочтительнее, так как второе получено экстраполяцией результатов измерений, выполненных в интервале температур 317-374 К, к температуре 298 К [201]. [c.172]

Энтальпии испарения и сублимации эле.ментоорганических соединений переходных металлов и фосфора определены с погрешностью в основном не менее 1 ккал/моль, и для них полностью отсутствуют калориметрические измерения. [c.176]

Результаты определения энтальпии испарения галоидсодержащих соединений по температурной зависимости давления насыщенного пара, полученной методами изотенископа и эбуллиометрии, имеют погрешность 0,1-0,2 ккал/моль. Значительное количество величин энтальпии испарения галоидзамещенных углеводородов получено этими методами, и вместе с результатами прецизионных калориметрических измерений они могут служить банком числовых данных, необходимых для установления параметров расчетных схем. [c.175]

В ходе опыта система приводится в термодинамическое равновесие с помощью мешалки Е. Так как все компоненты, за исключением к-то, не обладают летучестью, газовая фаза в калориметре С представляет собой чистый /с-й компонент. Он отбирается через шайбу / и конденсируется в емкости К или К. Потребление электроэнергии нагревателем Р определяется обычным калориметрическим способом, и по достижении установившегося состояния весовая скорость потока точно фиксируется посредством измерения прироста веса одного из конденсаторов К или К за предварительно намеченный период времени. Для оценки скрытой теплоты испарения иди, вернее, изменения энтальпии при изотермическом испарении необходимо использовать экспериментальные данные. [c.119]

В калориметре с большей площадью испарения и, следовательно, с большей площадью крышки калориметрической камеры неизбежно увеличивается нерегулируемое испарение с поверхности крышки, повышая систематическую ошибку в измерении величин энтальпии сублимации и испарения слаболетучих соединений. [c.43]

Несколько другое положение должно быть при калориметрическом измерении энтальпии парообразования. При испарении в капориметре 1 брутто-моля конденсированного вещества к системе необходимо подвести энергию, равную [c.90]

Анализируя калориметрические данные Мочарнюка [125]. и других авторов по измерению энтальпии испарения алифатических одноатомных спиртов, можно отметить, что с увеличением числа углеродных атомов в цепи от единицы до трех величина ДЯисп резко возрастает, что обусловлено увеличением энтальпии превращения спирта в мономерный пар и изменением соотношения ее с энтальпией диссоциации, которая остается практически неизменной, так как определяется прочностью водородных связей, незначительно изменяющихся с ростом цепи. [c.91]

Для решения ряда задач важно определить энтальпию (теплоту) испарения и сублимации. Для веществ, у которых эти превращения происходят при высоких температурах, например, для металлов, особенно тугоплавких, калориметрические измерения ДЯисп и ДЯсуб весьма трудны. В этих случаях указанные величины находят из измерений давления пара при разных температурах. [c.60]

Все описанные вьппе калориметрические методы (кроме калориметров Моравца [28, 29]) применимы только для измерения теплоты испарения веществ с давлением пара выше 0,5-1 мм рт. ст. Прецизионные измерения давления пара и энтальпии парообразования органических соединений, использованные Е. Моравцем как контрольные точки, были проведены при высоких температурах и давлениях. Область экстраполяции обычно превышала интервал измерений или была с ним одного порядка, поэтому надежность экстраполированных величин невелика, особенно в случаях перехода через точку плавления или фазового перехода в области экстраполяции (т.е. для всех исследованных твердых органических веществ). Значения давления пара слаболетучих соединений, полученные методами истечения из камеры Кнудсена или испарением со свободной поверхности, недостаточно надежны, чтобы дать необходимую для проверки работы расширения пара точность, тем более что в этих методах используется тот же принцип истечения пара и измеряемое давление не является равновесным давлением насыщенного пара. [c.48]

Влияние примесей на точность результатов по определению энтальпии парообразования имеет некоторую специфику. На калориметрические измерения наибольшее влияние оказывает присутствие влаги, так как вода имеет высокую удельную теплоту испарения. Примеси с близкой удельной теплотой испарения практически не влияют на точность результата. При определении энтальпии парообразования методами Кнудсена и Лэнгмюра присутствие некоторого равновесного количества влаги в образце до и после опыта мало влияет на измеряемую величину. Легколетучая примесь существенно искажает результаты экспериментов, и небольшое количество ее легко обнаружить, проведя несколько измерений при одной температуре. Совершенно недопустимо присутствие легколетучих примесей в измерениях манометрическими методами. [c.103]

Специфика определения энтальпии испарения алюминийорганичееких состоит в сложности интерпретации экспериментальных величин, поскольку соединения испаряются в виде ассоциатов. Для этих веществ необходимы калориметрические измерения и данные по влиянию ассоциации молекул в парах, которые можно получить методами, описанными в первой главе. [c.176]

Для расчета AH°f (г) использованы значения АЯ° , полученные из калориметрических и эбулиометрических измерений [49—52]. В тех случаях, когда отсутствовали экспериментальные данные по АН°-о, мы оценивали энтальпии испарения по уравнениям Клагеса [53] и Кис-тяновского [54]. Так как погрешность определения АН° (ж), как правило, существенно выше погрешности расчета АЯ , по этим уравнениям [4], последнюю не принимали в расчет при вычислении суммарной погрешности в АЯ°/ (г). Значения АЯ°/ соединений № 27— [c.66]

Более удобны и универсальны при измерении энтальпий реакций между жидкостью и газом такие способы введения в калориметр газообразного реагента, которые дают возможность в широком диапазоне регулировать скорость подачи газа при контроле введенного его количества. Возможны два основных варианта этого метода. Один из них — предварительная конденсация (или замораживание) отмеренного (или взвешенного) количества газа в специальном резервуаре и затем испарение с нужной скоростью вещества из этого резервуара при помощи регулируемого нагрева и введение его через соответствующие коммуникации в калориметрический сосуд. Такой способ был использован, например, в работе Лича и Робертса [93] при измерении энтальпии щелочного гидролиза ЗРзС . [c.192]

Применение стеклянных ампул позволяет получать более надежные результаты по теплоте парообразования не только соединений, образующих с водой прочные водородные связи или реагирующих с компонентами воздуха, но также и негигроскопичных веществ за счет исключения ошибки, связанной с измерением пика включения , поскольку в нашей методике калориметрические ячейки и ампулы вакуумированы до начала измерений. Таким образом были получены на микрокалориметре Кальве значения энтальпии сублимации гетероциклических соединений с атомами азота в цикле [41, 44, 47], совпадающие с определениями энтальпии сублимации по температурной зависимости давления пара. Сравнение величин энтальпии сублимации С-производных карборана В10С2 Н12, полученных по методике с ампулами [45,46] и при испарении из открытой чашки или камеры Кнудсена [43], показало, что даже в случае негигроскопичных веществ различие заметно, а для карборановых спиртов оно составляет 10%. [c.55]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология