Меервейна Понндорфа Верлея

Изопропиловый спирт и изопропилат алюминия. Эта реакция называется реакцией Меервейна — Понндорфа — Верлея [237]. Она обратима, и обратная реакция носит название окисления по Оппенауэру (см. т. 4, реакцию 19-3) [c.358]

Реакция Меервейна — Понндорфа — Верлея обычно [259] происходит через циклическое переходное состояние [260] [c.360]

Окисление по Оппенауэру. Если в качестве окислителя используется кетон в присутствии основания (кетон при этом восстанавливается до вторичного спирта), реакцию называют окислением по Оппенауэру [82]. Обратный процесс носит название реакции Меервейна — Понндорфа — Верлея (т. 3, реакция 16-26), и механизм ее тоже обратен . Наиболее широко в качестве кетона применяются ацетон, бутанон и циклогексанон, а в качестве основания — трет-бутилат алюминия [83]. Главное достоинство этого метода состоит в его высокой селективности. И хотя чаще всего этот метод используется для синтеза кетонов, его применяют также для получения альдегидов. [c.271]

МЕЕРВЕЙНА — ПОННДОРФА — ВЕРЛЕЯ РЕАК- [c.317]

Первая р-ция может происходить, если в карбонильном соед. имеется хотя бы один а-атом Н, вторая-когда у R в реактиве Гриньяра имеется атом Н в -положении. Образующийся алкоголят, подобно алкоголятам А1 (см. Меервейна-Понндорфа-Верлея реакция), может реагировать как восстановитель, напр. [c.614]

Различные пути смещения химических равновесий уже были описаны ранее, например в синтезе ди-н-бутилового эфира (см. разд. 3.1.4) или диацетонового спирта (см. разд. 4.2.3), реакции Меервейна-Понндорфа-Верлея (см. разд. 4.2.4). [c.351]

В настоящем исследовании механизма реакции Меервейна — Понндорфа — Верлея в качестве растворителя при восстановлении использовали четыреххлористый углерод. Однако было показано, что высокие выходы (82—83%) циклогексанола получаются также при использовании в качестве растворителя изопропилового или трег-бутилового спиртов. Поскольку количество нелетучего полимера невелико при высокой степени восстановления, предположили, что третичный спирт ингибирует побочную реакцию альдолизации. [c.154]

Г. Л. Меервейн совместно с французским химиком А. Верлеем открыл избирательное восстановление альдегидов и кетонов до спиртов действием изопропилового спирта и изи-пропилата алюминия. В 1926 эту реакцию изучил В. Понндорф. Поэтому она вошла в литературу под названием реакции Меервейна — Понндорфа — Верлея. [c.671]

В принципе реакция Меервейна — Понндорфа — Верлея представляет собой обычное нуклеофильное присоединение [c.316]

Особенно легко определить конформацию переходного состояния, если в а- или р-положении к карбонильной группе находятся заместители, которые со своей стороны образуют комплексную связь с металлом кислоты Льюиса (прежде всего гидроксильная и аминная функции). Подобные примеры описаны как для реакции Меервейна — Понндорфа — Верлея, так и для реакции Гриньяра. [c.333]

Эти новые гидридные реагенты вытеснили старые методы, такие как восстановление в процессе растворения металлов, хотя реакция Меервейна — Понндорфа — Верлея [74] с алкоголятами алюминия в качестве гидридных доноров еще применяется для восстановления альдегидов, имеющих другие способные к восстановлению группы, например хлораля. Большинство альдегидов претерпевают альдольную конденсацию (см. разд. 5.1.5.2) под действием водной щелочи, но те из них, которые лишены а-водородных атомов, вступают в реакцию Канниццаро [75]. Уравнение [c.505]

Избирательное восстановление а,р-непредельных альдегидов в насыщенные альдегиды рассмотрено в разд. 5.1.2.13. Их можно также избирательно восстанавливать в аллиловые спирты. Такое восстановление проводят изопропилатом алюминия по методу Меервейна — Понндорфа — Верлея [74] уравнение (151) . Действие алюмогидрида лития в эфире также дает аллиловые спирты аналогично действует борогидрид натрия в водном этаноле, хотя для некоторых мало замещенных алкен-2-алей, например [c.542]

Меервейна — Понндорфа — Верлея [c.76]

Недавнюю дискуссию по реакции Меервейна—Понндорфа—Верлея см. [c.187]

Реакция восстановления кетонов по методу Меервейна — Понндорфа — Верлея (стр. 481) может быть обратимой при этом вторичные спирты превращаются в кетоны. По этому методу, известному как окисление по [c.195]

Медноамыиачный шелк 464, 465 Медь, органические соединения 194 Меервейна—Понндорфа—Верлея метод 201 Мезаконовая кислота 348 [c.1183]

ВОССТАНОВЛЕНИЕ АЛКОГОЛЯТЛМИ АЛЮМИНИЯ (МЕТОД МЕЕРВЕЙНА — ПОННДОрФА — ВЕРЛЕЯ) [c.202]

А. одноатомных спиртов используют для селективного восстановления группы С=0 (см. Меервейна-Понндорфа-Верлея реакция, Оппенауэра реакция), как катализаторы диспропорционирования альдегидов (см. Тищенко реакци.ч), конденсации, полимеризации и др. Щелочные А.-алкокси-лирующие агенты (см. Вильямсона синтез). Алкоголяты А1 и - гидрофобизаторы и сшивающие агенты для эпоксидных и полиэфирных смол, кремнийорг. полимеров. Продукты частичного гидролиза и пиролиза А. - полиорганоме-таллоксаны-компоненты термостойких покрытий. Из А. в результате их гидролиза, пиролиза или окисления получают высокочистые и активные оксиды металлов. [c.97]

О.р. гвляется обратной по отношению к Меервейна-Понндорфа-Верлея реакции (восстановление карбонильных соед.). Положение равновесия определяется различием в окислит.-восстановит. потенциалах реагирующих соединений. Равновесие сдвигают вправо применением избытка исходного карбонильного соед. и(или) выведением образующегося соед. из сферы р-ции, а также использованием карбонильных соед. с высоким окислит.-восстановит. потенциалом. Первый способ применяют гл. обр. при окислении вторичных спиртов (преим. окисляется экваториальная гидроксигруппа), напр, холестерина [c.388]

В реакции Меервейна — Понндорфа — Верлея происходит перенос водородного атома от вторичного спирта на карбонильное соединение. Это осуществляется в циклическом комплексе предполагается, что водородный атом переносится в виде гпдрид-пона [c.453]

Meerwein-Ponndorf(-Verley) реакция Меервейна—Понндорфа (—Верлея) (получение спиртов из карбонильных соединений под действием алкоголята алюминия и соответствующего спирта) [c.427]

Ломбровскив А. В., в кв. Реакции я методы исследования оргаянческих соединений, т. 11, М., 1962, с. 285—373. МЕЕРВЕЙНА — ПОННДОРФА - ВЕРЛЕЯ РЕАКЦИЯ, восстановление карбонильных соед. до спиртов [c.317]

Аналогичные соотношения имеют место, когда бифункциональное вещество представляет собою ассоциат нескольких отдельных бифуг1Кциональных молекул (V). Этот случай будет нам часто встречаться в дальнейшем в ряде циклических переходных состояний, которые позволяют в лучшем, чем с помощью классических представлений, соответствии с экспериментом объяснить такие важные реакции, как реакции Гриньяра, Меервейна — Понндорфа — Верлея, Оппенауэра, Канниццаро, Кляйзена — Тищенко и др. [c.147]

Так, уже давно известно, что альдегиды или кетоны можно восстановить алкоголятами металлов (реакция Меервейна — Понндорфа — Верлея), Наоборот, спирты в виде алкоголятов щелочных металлов относительно легко дегидрируются термически (реакция Гербе) или, еще лучше, в виде алкоголятов алюминия окисляются карбонильными соединениями (окисление по Оппенауэру). Таким образом, приведенное выше равновесие между карбонильным соединением и спиртом (карбонил-карбинольное равновесие) И1меет общее значение. Лучше всего равновесие устанавливается в случае алкоголятов алюминия. [c.314]

С другой стороны, если при реакции Меервейна — Понндорфа — Верлея в качестве восстановителя применяется дейте-рированный изопропиловый спирт (СНз)гСООН, то образующийся спирт содержит дейтерий у углерода. Если остатки К на схеме (6.68) соответствуют метильным группам, то из спиртового ко.мпопента при реакции образуется ацетон. При переносе аниона метильной группы к карбонильной группе получался бы уксусный альдегид однако он гораздо богаче энергией, чем ацетон, и поэтому не может образоваться ). Наконец, следует подчеркнуть, что электронные переходы протекают синхронно, поэтому ни на одной из стадий реакции не появляется анион водорода в виде свободной частицы. [c.315]

Лабораторные работы в органическом практикуме (1974) -- [ c.0 ]

Введение в электронную теорию органических реакций (1965) -- [ c.0 ]

Введение в электронную теорию органических реакций (1977) -- [ c.0 ]

Современные теоретические основы органической химии (1978) -- [ c.0 ]

Современные теоретические основы органической химии (1978) -- [ c.0 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология