Дезацилирование

Другой легко измеряемый (хотя и не в сегда легко интерпретируемый) параметр—это дейтериевый изотопный эффект растворителя. Как на стадиях ацилирования, так и для дезацилирования имеет место общий основной катализ. Можно полагать, что в ОгО реакция будет проходить в 2—3 раза медленнее (см. выше). В этом случае экспериментальные данные четко соответствуют предложенному механизму. Проведение стадии ацилирования реакционноспособным (нитрофениловым) сложноэфирным субстратом дает возможность выделить образование тетраэдрического интермедиата см. схему (28) , так как распад последнего схема [c.495]

Для дезацилирования фермента можно использовать и отличные от воды нуклеофильные агенты. Так, спирты и первичные [c.496]

Дезацилирование гри поноси карбонатов и гидрокарбонатов щелоч-шх металлов мало при одно для синтеза низкомолекулярных нитро- [c.8]

Дезацилирование производных углеводов Получение D-маннита из гексаацетата [c.41]

Для получения нормальных продуктов реакции из диацил-метанов реакцию, проводят в присутствии следов NaOH. При использовании 0,2 н. NaOH (см. общую методику синтеза) в случае ацетилацетона образуются продукты дезацилирования (выходы 81—83%). [c.121]

Смесь 534 г II и 6,3 л воды кипятят 1 ч. При этом фта-левый ангидрид переходит во фталевую кислоту. Массу охлаждают до 80 °С и при перемешивании добавляют 630 г I. Дают выдержку 6 ч, после чего постепенно в течение Р/г ч охлаждают до 50 °С, выдерживают 1 ч при этой температуре и осадок III отделяют. (При более высокой температуре выход снижается за счет растворения фтазина фильтрация при более низкой температуре приводит к загрязнению продукта выпадающей в осадок фталевой кислотой.) Осадок на фильтре тщательно отжимают и промывают 2 раза по 6 л нагретой до 50 С воды с целью наиболее полно удалить примеси фталевой кислоты. Полученную пасту растворяют в нагретом до 40°С растворе 192 г едкого натра в 9,76 л воды. Дают выдержку 30 мин при 50°С. В этих условиях примесь фталимидного производного также превращается в натриевую соль фтазина. Повышение концентрации щелочи может привести к Н-дезацилированию. Раствор осветляют 90 г угля (выдержка 10 мин при 50°С), фильтруют и при 40°С под- [c.99]

Омыление (дезацилирование) осуществляют водной или спиртовой щелочью в зависимости от применяемого полупродукта. Так, например, №, №-диацетилсульфаниламид (Ца) с лучшим выходом омыляется в сульфацил спиртовой щело.чь<о (60% вместо 327о), в то время как. Ы -ацетил-№-карбометоксисульфаниламнд (Пб) омыляется водной щелочью с выходом до 86%. [c.118]

Ацилзамещенные нзохннохнназолнноны 64 при обработке боргидридом натрия претерпевают дезацилирование с последущим восстановлением промежуточного соединения 39а и образованием в итоге тетрагидропроизводного 71 (Я = Н) [62]. [c.249]

По предложенному Эллиотом [96] методу эти белки после обработки серной кислотой были подвергнуты ацилированию, омылению и частичному дезацилированйю хлористым водородом в метаноле. Попытки фракционировать продукты ионо-форезом и хроматографированием не имели успеха (были получены только отдельные пики). Возможно, эти неудачи частично объясняются введением. в молекулы сульфогрупп. Для блокирования свободных аминогрупп глиадина был предложен другой метод [247], заключающийся в дезаминировании действием азотистой кислотой. При этом Ы-концевые остатки серина превращаются в остатки глицериновой кислоты, и в гидролизатах обработанного подобным образом белка было обнаружено меньшее количество серина. К сожалению, работ, посвященных омылению дезаминированных белков и последующему фракционированию продуктов гидролиза, не опубликовано, так что до сих пор не ясно, можно ли осуществить выделение ожидаемых пептидных фрагментов. Денуэль [71] отметил трудность деметилирования и дезаминирования аминогрупп (ср. [167]) других белков, оказавшихся свободными в результате воздействия на белки серной кислоты. [c.220]

Информация, получаемая в результате изучения зависимостей типа структура-реакционная способность, очень важна для исследования органических реакций. Однако в случае ферментов диапазон ограничен в силу специфичности последних [58]. Химотрипсин тем не менее обладает достаточно широкой специфичностью, и получены линейные зависимости свободных энергий для нескольких серт его субстратов. Так, для стадии дезацилирования возможно измерение параметров Гамметта р, так как возможно [c.495]

КИМ реакциям химотрипсина. Ацилирование, а тзкже алкилирование иодуксусной кислотой зависят от групп с кажущимися рКз 4,2 и 8,2 (колоколообразный профиль зависимости от pH), в то время как дезацилирование зависит только от остатка с рКа около 4. Возникает обоснованное и в этом случае справедливое заключение, что группа с больщим р/Са представляет собой Н5-группу остатка цистеина активного центра, который в процессе реакции ацилируется и поэтому отсутствует в ацилфер-менте. [c.499]

Основная группа с рКа около 4, от которой зависят как ацилирование, так и дезацилирование, почти наверняка соответствует имидазолу гистиднна-159. Структурные исследования свидетельствуют также в пользу участия этой группы в качестве общего основного катализатора на первой стадии процесса ацилирования. Есть основания также полагать, что и дезацилирование подчиняется механизму общего основного катализа. При гидролизе циннамоилпапаина [67] и а-А/-бензоил-1-аргинилового эфира [72] обнаруживается большой дейтериевый изотопный эффект растворителя, /Сн/ко 3. Этот факт согласуется с общим основным ка- [c.499]

Во втором издании полнее представлены и другпе методы химии углеводов способы получения разнообразных мер-капталей и аль-форы, ацилирования и дезацилирования сахаров, образования эфиров минеральных кпслот, О- и Ы-гликозидов. Добавлен ряд задач, связанных с получением гетероциклических производных углеводов, в частности, С-гликозидов фурана, пурина, птеридина, гармана, барбитуровой кислоты. [c.4]

Эта реакция подобна реакции трипсина в том отношении, что образуется связь между "хозяином" (ферментом) и "гостем" (субстратом), причем "гостем" служит аммониевая соль. Реакция напоминает реакцию химотрипсина, где при гидролизе эфира щшсходит быстрое трансацилирование фермента субстратом, а затем медленное дезацилирование фермента. Кроме того, тот факт, что 5Н-гррпа выступает как нуклеофил, определяет также сходство с реакцией ацильных перегруппировок под действием папаина. [c.306]

Во втором примере, представленном ниже, дезацилирование образующегося промежуточного соединения XIII приводит к пирролу, возможно, следующим образом [c.106]

Повышенную склонность орго-алкилированных кетонов к дезацили-рованию по сравнению с соответствующими п- и л -изомерами можно объяснить тем, что наличие орго-заместителя создает пространственные препятствия для расположения карбонильной группы в плоскости бензольного кольца. Происходящее при этом нарушение копланарности уменьшает сопряжение карбонильной группы с бензольным ядром, благодаря чему увеличивается нуклеофильность атомов углерода ядра, в том числе и атома углерода, связанного с ацильным остатком. В резуль-тате этого орго-замещенные кетоны дезацилируются значительно легче, чем изомеры, лишенные стерических препятствий нормальному разме-< щению ацильной группы. Схематически процесс дезацилирования в кис лой с )еде может быть представлен следующим образом [c.83]

На основании этих данных изомерные превращения орто-алкилиро-ванных кетонов можно было бы попытаться объяснить сочетанием процесса дезацилирования, приводящего к образованию ароматического углеводорода, и последующего ацилирования этого углеводорода или продуктов его изомеризации. По мнению Бадли [12, 17], по этой схеме протекает превраш,ение о-метилацетофенола в п-изомер [c.84]

Дезацилирование, реагенты бария гидроксид гидразин — пиридин — уксусная кислота калия карбонат натрия борогидрид серная кислота тетрабутиламмонийгидроксид фосфолипаза Аг химотрипсин этилмагнийбромид Дезоксигенирование (см, также Восстановительное дезоксигенирование) азометин-Л -оксидов 6, 337 ароматических нитросоединений 3, 425—427 бензофуразанов 9, 528 диазинов 8, 146 сл. карбонильных соединений 2, 658— 660 [c.56]

Гидразин — пептиды из трипсиновых гидролизатов гуанидиновой группы удаление орнитина синтез 10, 270 Гидразин — пиридин — уксусная кислота дезацилирование [c.280]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология