Второй вириальный коэффициент для бензола

Адлард и др. [35] для определения второго вириального коэффициента бензола (до 82° С) использовали соотношение [36] [c.39]

Как изменится второй вириальный коэффициент раствора В полистирола в бензоле при введении в него метанола [c.118]

Результаты расчетов для бинарных систем бензол — циклогексан, метиловый снирт — четыреххлористый углерод, ацетон — гептан и ацетон — хлороформ подтверждают приведенную выше общую оценку величин 1п у, А 1п у и А 1п у . На примере рассмотренных систем видно, что поправки А 1п у и А 1п у могут быть близки по абсолютной величине и иметь разные знаки. Это означает, что для учета неидеальности паровой фазы при расчете коэффициентов активности необходимо иметь данные о вторых вириальных коэффициентах не только для индивидуальных веществ, но и для смеси. Если же учитывать только коэффициенты В , то вычисленные значения коэффициентов активности могут отличаться от истинных даже больше, чем рассчитанные в предположении об идеальности пара. [c.154]

Вычислить теплоту испарения при нормальной температуре кипения с помощью уравнения (4.19) 1) пренебрегая величиной V - и считая пар идеальным газом, 2) учитывая величину (=95,6 с.н моль ) и 3) учитывая величину V- и неидеальность пара, если второй вириальный коэффициент для паров бензола нри 80" равен —1000 см молу . [c.274]

Рис. 3.5. Второй вириальный коэффициент для бензола [127]

На рис. 3,5 показано, что уравнение (3.11.3) хорошо коррелирует экспериментальные данные по второму вириальному коэффициенту для бензола [127]. Кроме области высоких температур значения В отрицательны, и вычисленные по уравнению (3.11.2) коэффициенты сжимаемости меньше единицы. [c.61]

В пределах температур до 82° второй вириальный коэффициент для бензола Вь в мл/моль) рассчитывали [8] из уравнения [c.342]

Отметим, наконец, что равновесная седиментация в градиенте плотности, как и обычное седиментационное равновесие, может использоваться для определений молекулярного веса [ср. формулы (6.112) и (6.117)]. Однако при этом следует считаться с тем, что локальная концентрация полимера в области изоденсы высока и пренебрежение термодинамической поправкой (пропорциональной второму вириальному коэффициенту Лг) приводит к сильным искажениям при расчетах. Так, в работе [84] для системы хлороформ — бензол было получено сильно завышенное, а для системы ДМФ — хлороформ — заниженное значение Л1 . Авторы объясняют это наличием агрегативных тенденций (Лг < 0) в первой системе и большими положитель- [c.493]

Приравнивая значение летучести второго компонента в газовом растворе, вычисленное по уравнению (III.14), значению летучести этого компонента в конденсированной фазе, получаем уравнение, из которого можно определить растворимость второго компонента в газе. Вычисления будут давать правильные результаты до тех пор, пока газовый раствор подчиняется уравнению состояния со вторым вириальным коэффициентом. Чем интенсивнее молекулярное силовое поле растворенного вещества, тем при большем значении объема перестанет быть справедливой описанная выше картина энергетического взаимодействия молекул газового раствора. Для такого растворенного вещества, как бензол, [c.105]

Величина второго осмотического вириального коэффициента уменьшается с возрастанием молекулярного веса. Экстраполирование к молекулярному весу, равному 1000 (что приблизительно отвечает радиусу свернутой цепи), проведенное по Кину, дает величины В = 5,2 10 эрг-см 1г для метиленхлорида и В = = 4,8-10 эрг-см 1г для тетрагидрофурана, сопоставимые с найденными для полиметилметакрилата в ацетоне и полистирола в бензоле, и с величинами, вычисленными Шульцем для жестких палочкообразных макромолекул. [c.134]

Мы провели учет неидеальности паровой фазы через вторые вириальные коэффициенты. В результате для ряда систем оказался выполненным критерий Редлиха—Кистера (системы пропан— изопропан, пентан—гексан, гексан—гептан, гексан—бензол) или критерий Ван-Несса (системы пропан—изопентан, гексан—гептан, этанол—гексан). Внесение поправки на неидеальность паровой фазы привело к тому, что для некоторых систем качественно-изменился вид зависимости от состава. [c.153]

Используя эти уравнения, а также уравнения Цонопулоса для расчета вторых вириальных коэффициентов, вычислите сжимаемость бензола при давлении 24,15 атм и приведенных температурах от 0,8 до 2,5. Параметр d = = 0,0069, Тс = 562,1 К, Рс = 48,3 атм, Ус = 259 мл/моль, ш = 0,215. [c.112]

Определите растворимость сероводорода в бензоле при 400 К и 12 атм, используя формулу Эббота (рис. 1.16) для определения второго вириального коэффициента и уравнение (6.110) для нахождения фугитивности гипотетического жидкого сероводорода и [c.347]

Влияние природы растворителя на значение второго вириального коэффициента рассматривал Накаяма [13] на примере поливинилаце-тата в ацетоне и в бензоле и Бадглей и Марк 14] — на примере полистирола в различных растворителях. Они показали, что величина (Р/с) .=о не зависит от растворителя, тогда как величина второго вириального коэффициента Лз зависит (рис. 102). В термодинамически хороших растворителях взаимодействие между молекулами растворителя и растворенного полимера больше, чем между молекулами полимера. Макромолекулярный клубок как бы набухает, и статистические линейные размеры клубка оказываются больше размеров гауссова клубка [15] (см. гл. IX). В этом случае Л2 имеет положительное значение (кривые / и 2). Кривая 1 относится к раствору полистирола (с мол. весом 100 000) в метилэтилкетоне. [c.160]

Большое влияние на степень ассоциации оказывает природа растворителя, его термодинамическое качество по отношению к данному полимеру. Более прочные и долго живущие ассоциаты образуются в присутствии термодинамически плохих растворителей, когда контакты полимер — полимер становятся более вероятными, чем контакты полимер — растворитель. Но ассоциация возможна и в среде хороших растворителей, т. е. когда второй вириальный коэффициент положителен. Влияние природы растворителя можно проиллюстрировать следующими п ймерами. Так, Кратох-вил [52] показал, что степень ассоциации поливинилхлорида,в тетрагидрофуране и циклогексаноне примерно 0%, в бутилацетате — 15—20%, в амилацетате — 40%, в дихлорбензоле — 50%. Элиас приводит значения констант ассоциации полипропилена в бензоле— 82000, в толуоле — 10 600, в четыреххлористом углероде — 800 и в трихлорэтилене — 230 условных единиц [53]. Таким образом, по мере ухудшения качества растворителя степень ассоциации возрастает и в среде очень плохих растворителей образуются уже гетерофазные необратимые агрегаты. [c.436]

В результате сопоставления своего экспериментального материала с существующими теориями Лг Кирсте и Шульц [159] пришли к выводу о том, что для адекватной теорип второго вириального коэффициента строгий учет взаимодействий (необходимость которого вытекает из наличия связи звеньев в реальной полимерной цепочке) не обязателен и что модель клубка в виде облака сегментов с гауссовым распределением плотности уже достаточна для удовлетворительной теории Лг. Такой вывод представляется нам преждевременным, несмотря на важное значение экспериментального материала, полученного в [159]. Необходимы дальнейшие систематические исследования зависимостей Лг(Л1) и Аг(7 ) в других системах полимер — растворитель. В связи с этим следует упомянуть о работах Шульца с соавторами [160, 161], в которых проводится идея о разделении Лг на энтропийную и энтальпийную части для экзотермических растворов (полистирол — бензол), тогда как теория Лг Исихара — Кояма оправдывается в эндотермических растворах (ПММА — бутилхлорид). [c.341]

Соап .E,,K ng A.D.- J. hronatogr-., 1969,44, 3-4,429-436 РЮСИМ,1970,8Г261. Вторые смешанные вириальные коэффициенты смесей бензола и газов, определенные на основании измерений растворимости при высоком давлении. Сравнение с величинами, полученными на основании данных ГХ. [c.28]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология