Энергетические составляющие взаимодействия молекул

В научной литературе время от времени появлялись сообщения о влиянии магнитных полей на химические реакции. Но при повторных экспериментах они каждый раз не подтверждались. Более того, сама мысль о таком влиянии считалась безграмотной с теоретической точки зрения, потому что энергия взаимодействия атомов и молекул с магнитным полем ничтожно мала и составляет миллионные доли по отношению к тепловой энергии или энергии облучения, необходимой для преодоления энергетического барьера реакции. [c.163]

Полученные по этим формулам числовые оценки V, основанные на предположении, что а совпадает со средним расстоянием между двумя соседними молекулами в наиболее плотном состоянии жидкости, справедливы с точностью до порядка величины. Для четыреххлористого углерода, например при 25 °С, V = 6,11 10 с , что составляет около половины от средней частоты колебаний молекул в кристаллах (1,3-10 ) при низкой температуре. Во многих других отношениях эта модель неточна. Так, она дает для мольной теплоемкости выражение 2 - Причина несоответствия реальным свойствам жидкости заключается в том, что молекулы на самом деле не являются совершенно несжимаемыми и нельзя считать, что они движутся в пространстве, свободном от силовых полей. Прежде чем приступить к выводу более адекватных выражений для V и Су, нам следует рассмотреть природу сил и энергетические параметры взаимодействий между реальными молекулами в конденсированном состоянии вещества. [c.18]

Применительно к системе исследуемая молекула — окружающая среда сущность принципа Франка—Кондона заключается в следующем. Как и ранее (см. 9.2), в этой системе выделяются две связанных между собой подсистемы — быстрая и медленная. Отличие состоит в том, что в данном случае роль быстрой подсистемы играет исследуемая молекула, а роль медленной подсистемы — ее сольватная оболочка (молекулы растворителя). При взаимодействии со светом энергетический переход в молекуле происходит чрезвычайно быстро (это относится не только к электронным, но и к колебательным переходам, частоты которых составляют 10 —сек ), тогда как строение и состав ее сольватной оболочки (расстояния между молекулами, их взаимные ориентации и т. д.) за это время [c.101]

Молекула не имеет плоскости симметрии, и (+)- и (—)-формы способны к существованию. Поскольку в гране-1,3-диметилцикло-гексане имеются два гош-бутановых взаимодействия, а в цис-изомере в е, е-конформации такие взаимодействия отсутствуют, энергетическая разница должна составлять 7,5 кДж/моль экспериментально найденное значение А0° для перехода цис-стране равно 8 кДж/моль. [c.91]

При разработке уравнения Вильсон [726] исходил из того, что межмолекулярные взаимодействия зависят в первую очередь от локальных концентраций , которые он выражал в объемных долях. Эти концентрации входят в вероятностные члены энергетического распределения Больцмана. На рис. 4.15 представлена двухкомпонентная смесь, состоящая из смеси молекул типа I и 2. Вблизи молекулы типа 1 вероятность нахождения других молекул того же типа равна Рц, а вероятность нахождения молекул другого типа составляет р г. Соответственно соотношение этих двух вероятностей определяется как [c.194]

Заряды на атомах кислорода (—0,59 и —0,67) и электронная заселенность О—0-связи (0,38) незначительно меняются в зависимости от строения алкильного радикала, но введение заместителя в R оказывает большее влияние [81, 82]. Нижняя вакантная молекулярная орбиталь (НВО) проявляет разрыхляющий характер по отношению к 0 — 0-связи (имеет узел в области между атомами кислорода), в то время как верхняя занятая молекулярная орбиталь (ВЗО) меет несвязывающий характер и близка по характеру к кислородной атомной орбитали с неподеленной электронной парой. Склонность гидропероксида взаимодействовать по О—О-группе с нуклеофильными реагентами определяется энергетическим уровнем НВО молекулы гидропероксида (чем он ниже, тем меньше энергия активации процесса). Способность гидропероксида реагировать с электрофильными реагентами зависит от энергетического уровня ВЗО (чем он выше, тем легче протекает реакция). Энергия диссоциации для гидропероксида по связи 0 — 0 меньше, чем для пероксида водорода (200,5 кДж/моль) и составляет для гидропероксидов метила и этила 181,6 кДж/моль и для mpem-бутилгидропероксида 184,1 кДж/моль [58]. Такое незначительное изменение энергии диссоциации согласуется с небольшим изменением заселенности О—О-свяаи Ро—Ро (0,343—0,346) [82]. [c.223]

Рассмотрим, например, молекулу этана. При вращении одной метильной группы в этане относительно другой на 360° молекула трижды принимает каждую из приведенных форм (А и Б). В форме Б атомы водорода находятся на минимальном расстоянии друг от друга и максимально взаимодействуют. Подобную форму молекулы называют заслоненной. Энергетически наиболее выгодным оказывается положение, при котором одна метильная группа повернута относительно другой на 60°. Разница в энергиях этих двух положений составляет около 12 кДж/моль. Благодаря этой разности в энергиях вращение группы СНз вокруг связи С—С в этане становится неравномерным. Попав в наиболее выгодное положение, молекула в нем [c.240]

На рис. 81, а показана наиболее вероятная (энергетически выгодная) промежуточная модель расположения взаимодействующих диполей, при котором велика вероятность образования молекулы окиси этилена. При введении добавок, уменьшающих ф серебра, энергетически более выгодна модель, ноказанная на рис. 81, б. В этом случае вероятность полного сжигания молекулы этилена значительно выше. Примерный расчет показывает, что для указанной модели реакции окисления этилена оптимальное заполнение поверхности серебра добавкой, повышающей селективность, составляет 10 что находится в удовлетворительном согласии с опубликованными данными [289]. Экспериментально установлено уменьшение активности и увеличение селективности в случае введения добавок с высокой электроотрицательностью и, наоборот, [c.213]

Из энергетического расщепления П2/з- и П,/2-состояний можно найти, что константа спин-орбитального взаимодействия N0 составляет 0,01 эВ. Расшепление Л между ст- и 7г -орбиталями для молекулы этого типа составляет 3—5 эВ. Расщепление б между тг - и тг -орбиталями, по-видимому, много меньше, чем Л. Следовательно, можно предположить, что [c.424]

Проследим теперь, что произойдет при увеличении числа взаимодействующих атомов. Рассмотрим изменение атомных орбиталей в результате взаимодействия шести атомов водорода, расположенных линейно. С уменьшением расстояния между атомами водорода атомные уровни, как это показано на рис. 13, начинают расщепляться на зоны, дозволенные для 15-, 2в- и т. д. уровней. Каждая зона содержит шесть уровней для каждого из трех первых квантовых чисел, поскольку все шесть атомов водорода расположены линейно. Ширина зоны зависит от степени взаимодействия. С увеличением числа взаимодействующих атомов увеличивается число уровней в зоне, а ширина зоны остается неизменной при заданном межатомном расстоянии. Поэтому уровни в зоне сближаются, хотя они всегда остаются дискретными. В соответствии с принципом Паули число электронов, которые могут разместиться в каждой зоне, равно удвоенному числу уровней. В реальных твердых телах, где плотность атомов составляет число уровней в зоне имеет такой же порядок, а расстояние между уровнями очень мало, но при этом сохраняется некоторое расстояние между разными зонами. Таким образом, при переходе от атомов и молекул к твердому телу дискретные энергетические уровни заменяются зонами, состоящими из большого числа дискретных уровней, но расстояние между зонами может оставаться значительным. [c.32]

При наличии в молекуле ряда различного типа взаимодействий задача о нахождении уровней энергии слишком усложняется, чтобы одновременно учитывать все эффекты. Поэтому следует попытаться установить иерархию взаимодействий от самого-сильного до самого слабого. Расположение энергетических уровней прежде всего определяется самыми сильными взаимодействиями (т. е. теми, которые, возможно, составляют до 90% от полной энергии), затем смещение энергетических уровней вычисляется с учетом (по одному, если это возможно) более слабых взаимодействий. В дальнейшем читатель сможет убедиться, что [c.279]

Спектроскопия ядерного гамма-резонанса (мессбауэровская спектроскопия) позволяет обнаружить слабые возмущения энергетических уровней ядер железа окружающими электронами. Этот эффект представляет собой явление испускания или поглощения мягкого у-излучения без отдачи ядер. Интересующий нас ядерный переход с энергией 14,36 кэВ -происходит между состояниями / = % и / = 1/2 мессбауэровского изотопа Те, где I — ядер-ное спиновое квантовое число. Для регистрации спектров Месс-бауэра обычно требуется 1—2 мкмоля Те, содержание которого в природном железе составляет 2,19%. Для белка с молекулярным весом 50 ООО, который связывает 1 атом железа на молекулу, и в отсутствие изотопного обогащения это соответствует весу образца 2,5 г. Рассматриваемые здесь многоядерные белки содержат гораздо больше железа и вполне подходят для исследования методом ядерной гамма-резонансной спектроскопии. Широко исследуются четыре возможных типа взаимодействия между ядром Те и его электронным окружением изомерный сдвиг, квадрупольное расщепление, ядерные магнитные сверхтонкие взаимодействия, ядерные зеемановские взаимодействия. Применение мессбауэровской спектроскопии для изучения железосодержащих белков, относящихся к гемовым и железосерным, обсуждается в опубликованном недавно обзоре [78]. [c.347]

В одних условиях силы взаимодействия, вызывающие переход ионов электролита в раствор и поляризацию молекул растворителя, приводят к некоторому изменению структуры растворителя в непосредственной близости от ионов, к образованию ионной атмосферы и т. д., т. е. в конечном счете к созданию ближнего порядка . Несмотря на то, что энергетический эффект действия этих сил может составлять весьма значительную величину, никаких химических реакций при этом не происходит, новые виды частиц не возникают и в растворе существуют только молекулы воды и ионы электролита. [c.9]

Используя принцип аддитивности изменения энергии меж-слоевого взаимодействия при изменении концентрации второго компонента в твердом растворе, проведена оценка энергетического состояния примеси в твердом растворе по сравнению с ее состоянием в чистом веществе второго компонента в окружении себе подобных молекул . Учтено, что 11 для хлорида алюминия составляет 50% величины теплоты испарения (в расчете на мономер). [c.242]

Явление гидратации (и общем случае, сольватации) заключается в том, что ионы растворенного вещества окружены растворителем и движутся с некоторой его частью, вступающей с ним во взаимодействие. Различают первичную (ближнюю) и вторичную (дальнюю) гидратации. Первичная гидратация заключается в прочном связывании ионов молекул воды, вплоть до образования донорно-акцепторных связей. Вторичная— представляет собой электростатическое взаимодействие молекул поды с первично гидратированными ионами. Энергетический эффект гидратации довольно значителен и составляет примерно 300— 4000 кДж/моль. Значения теплот ЛЯ и координационных чисел п гидратации отдельных ионов при бесконечном разбавления и 25°С приведены ниже [c.202]

С энергетической точки зрения молекуле выгоднее быть в транс-форме, чем в цис. В этом случае общая энергия взаимодействия атомов водорода с углеродными атомами кольца понижается (рис. 78). Однако пз-за специфики действия катализатора цис-нзомеры во время химической реакции образуются легче, п в получаемой смеси отношение транс- и цис-изомеров составляет ] ]. Со временем, конечно, все цис-изо.меры дачжиы перейти в [c.112]

Это соответствует максимальной энергии взаимодействия. При 0 = я /(г) = = —5,1 ккал/молъ, что соответствует минимуму. В последнем положении энергетический барьер вращательного движения составляет величину около 5,1/57 90 кал/град, так что связи в молекуле воды не могут свободно вращаться при комнатной температуре. Все эти величины имеют минимально возможшле значения, так как поправки на поляризуемость и определенные размеры частиц приводят к увеличению силы взаимодействия. [c.445]

Вокруг липни простых ковалентных связей в многоатомных молекулах может происходить вращение одной части молекулы относительно другой (рнс. 15), вызываемое тепловым движением молекул. Это вращение большей частью не бывает свободным, а испытывает те или другие стеснения вследствие взаимодействия частей молекулы, несущих заряды, нли по другим причинам, частью еще невыясненным. Принято говорить, что в этих случаях происходит торможение вращения и что суи ествует некоторый энергетический барьер, тормозящий его. Так, для 1,2-дихлорэтана вели- чина энергетического барьера составляет около 5 ккал. Можно представить себе два характерных промежуточных состояния молекулы дихлорэтана при вращении одной части ее относительно другой первое положение (рис. 16, а), когда атомы хлора находятся в наиболее близком друг к другу положении (цис-форма), и второе, про-гивоположное положение (рис. 16,6), когда спи наиболее удалены друг от друга (транс-форма). [c.74]

Конформация бицикло(2,2,1)гептана является жесткой и единственно возможной. Шестичленное кольцо в нем имеет форму неискаженной ванны. В структуре норборнана можно заметить как элементы шестичленного кольца, так и пятичленных колец. В пятичленных циклах четыре атома углерода находятся в одной плоскости, а пятый (углерод в мостике) выходит из этой плоскости на значительное расстояние, достигаюш,ее 0, А [32]. Поэтому цпклопентановые кольца в норборнане имеют гипертрофированную конформацию типа конверта с сильным искажением валентного угла между связями 1—7 и 4—7. Судя по измерениям на моделях, фактическая величина этого угла составляет всего лишь 90°. Все это придает молекуле норборнана сильное напряжение и энергетическую неустойчивость, возникаюш ую как из-за искажения пятичленпых циклов, так и из-за значительных питцеровских взаимодействий между водородными атомами у С-2, С-3, С-5 и С-6, т. е. из-за взаимодействий, свойственных для шестичленного кольца в конформации ванна . [c.64]

Известно, что в химическое взаимодействие вступают только активные молекулы, обладающие определенной избыточной энергией по сравнению со средней энергией всех молекул — энергией активации ( 1), выражаемой в кДж-моль . Количество акпшных молекул в каждый данный момент составляет лишь небольшую долю их общего числа, и, поскольку необходимое распределение энергии занимает конечное время, гидролиз крахмала происходит с измеримой скоростью, определяемой величиной энергетического барьера (энергии активации), который должен быть преодолен реагирующими веществами. [c.177]

ГИИ - в зависимости от выбранного приближения) отдельных атомоЕ или молекул кристалла в отсутствие взаимодействия между этими частицами оказываются вырожденными, при учете же взаимодействия вырождение снимается и вместо одного уровня появляется, вообще говоря, уровней, гдеЛ - число взаимодействующих эквивалентных подсистем. В кристалле N весьма велико, а расстояние между самыми низшими и верхним уровнями в этой структуре конечно и составляет обычно величину, не превышающую нескольких эле1сгрон-вольт. По этой причине расщепившиеся уровни образуют некоторую квазинепрерывную зону, т.е. зону уровней почти сплошного спектра. Такая картина возникает для любого исходного энергетического уровня того структурного звена, из которого образуется кристалл. Каждый уровень порождает зону, эти зоны могут быть уже или шире в зависимости от величины взаимодействия, к тому же отдельные зоны могут частично или полностью накрывать друг друга. Именно эта особенность - образование зон - и характерна для упорядоченных фаз (кристаллов), тогда как специфика взаимодействий определяет ширину каждой зоны и их взаимное расположение. [c.482]

В рамках механической модели молекулы автором данной монографии и соавт. [83] была рассмотрена возможность учета влияния растворителя на конформационное равновесие пептидов соединений. Мы попытались это сделать путем различной параметризации потенциальных функций некоторых видов взаимодействий валентно-несвязанных атомов. Из энергетических вкладов различных видов взаимодействий в общую конформационную энергию молекулы составляющие i/ b. f- угл и i/mp -по-видимому, не будут претерпевать существенных изменений под влиянием растворителя. Они описывают такие взаимодействия между атомами и связями, которые являются значительными лишь при малых расстояниях (<2,5-3,0 А), Энергия же водородной связи сильно зависит от растворителя, Предложенный нами потенциал водородной связи [20] легко учитывает это влияние путем вариации параметра D энергии диссоциации водородной связи. По экспериментальным оценкам Дж, Шеллмана [84], Т. Клотца и И. Франзена [85] энергия димеризации N-метилацетамида в I4 составляет около 4,0, в H I3 - 2,0 и в воде - 0-1,0 ккал/моль Исходя из этого в конформационном анализе монопептидов в неполярной среде была принята величина D = 4,0 ккал/моль, а в слабо- и сильнополярной (водной) средах - 2,0 и 0,5 ккал/моль соответственно. [c.160]

Большинство элементов (почти 90%) при обычных температурах твердые это справедливо также и для большинства неорганических соединений. Известно, правда, что значительная часть важных реагентов — это жидкости, газы или растворы, но в целом они составляют малую долю неорганических соединений. Кроме того, хотя обычно химические реакции протекают в растворе или в газообразном состоянии, в большинстве случаев либо исходные реагирующие вещества, либо продукты, либо и те и другие являются твердыми телами. Химические реакции охватывают широкий круг взаимодействий от реакций между изолированными атомами или отдельными группами атомов (молекулами или комплексными ионами) и реакций, в которых твердое тело разрушается или возникает, до таких процессов, как коррозия металлов, когда твердый продукт образуется прямо на поверхности твердого реагента. Во всех случаях, когда кристаллическое вещество образуется или разрушается, энергетический баланс реакции включает энергию решетки кристалла. Обычный цикл Борна — Габера для реакции между твердым натрием и газообразным хлором с образованием твердого Na l дает простой пример взаимосвязи между теплотой диссоциации, энергией ионизации и сродством к электрону, энергией решетки и теплотой реакции. [c.12]

Вокруг линий простых ковалентных связей в многоатомных молекулах может происходить вращение одной части молекулы относительно другой (рис. 15), вызываемое тепловым движением молекул. Это вращение большей частью не бывает свободным, а испытывает те или другие стеснения вследствие взаимодействия частей молекулы, несущих заряды, или по другим причинам, частью еще невыясненным. Принято говорить, что в этих случаях происходит торможение вращения и что существует некоторый энергетический барьер, тормозящий его. Так, для 1,2-дихлорэтака величина энергетического барьера составляет около Б ккал. Можно представить себе два характерных промежуточных состояния молекулы дихлорэтана при вращении одной части ее относительно другой первое [c.74]

Область химической кинетики, посвященная взаимодействию между веществом и излучением, соответствующим переходам между различными энергетическими состояниями внешних электронов атомов и молекул, называется в классической химии фотохимией. Длины волн фотонов этих излучений лежат в пределах от ближней инфракрасной области для некоторых фотографических процессов (т. е. 10000 А) до дальней ультрафиолетовой области (порядка 1000 А), с которой приходится иметь дело при исследовании некоторых спектров поглощения, а также ионных кристаллов. Соответствующий интервал энергий составляет примерно от 1,2 до 12 eV. Происходящие при этом первичные процессы весьма просты, хотя их детальный механизм хорошо изучен лишь для немногих реакций. Молекула, поглощающая фотон, переходит в возбужденное состояние, после чего в течение известного промеж ггка времени могут происходить различные процессы, причем длительность этого промежутка имеет порядок одного периода колебания (10" сек.) или значительно больше. В зависимости от свойств молекул происходят те или иные процессы, которые отличаются друг от друга, в частности, своими скоростями. Такими процессами являются флуоресценция, простой распад, передача энергии другой молекуле или атому физическим или химическим путем (например, фотосенсибилизация), а также внутренние превращения, связанные с [c.55]

Спин-орбитальное взаимодействие 4/-электронов хорошо описывается приближенной теорией Рассела — Сандерса. Система энергетических уровней иона содержит ряд мультиплетных термов, отвечающих различным значениям квантовых чисел L или S, тогда как значения I для отдельных электронов остаются неизменными. Мультиплетные термы расщепляются слабым спин-орбитальным взаимодействием на компоненты, отличающиеся значениями квантового числа / (см. раздел III, Б). Орбиты 4/ локализуются внутри ионов и сильно экранированы от полей окружающих ионов или молекул 5s и 5р -электронами. Это объясняет сходство узких полос в спектрах водных растворов и расплавленных солей. Ионы или молекулы среды создают электростатическое поле в пространстве, где локализованы 4/-орбиты. Это поле частично или полностью расщепляет мультиплетные уровни (эффект Штарка), причем величина расщепления незначительна и составляет около 100 см К Подобное слабое расщепление полем лигандов легко наблюдать в кристаллах, где линии поглощения очень узки и позволяют использовать спектры для изучения взаимодействия ионов лантанидов с окружающей средой. Так как в спектрах расплавленных солей линии много шире, чем в спектрах кристаллов, то группы линий перекрываются между собой, образуя полосы, так что тонкая структура расщепления полем лигандов исчезает. [c.368]

После того как в результате исследований с полющью колебательных спектров и дифракционных методов были получены сведения о расположении ядер в люлекулах фторидов ксенона, стало возможным использовать другие физические методы, которые позволяют установить пространственное и энергетическое распределение электронов в этих молекулах. Такие соединения очень удобны для изучения методом ядерного магнитного резонанса [16], поскольку естественное содержание ядер Р(5 = 2) составляет 100%, 12 Хе (5=1/2)25%, 131Хе(5 = 3 2) 25%. Между ядрами охе и Р может иметь место только магнитное взаимодействие, однако в случае ядер Хе и Р возможно также взаимодействие между квадрупольным моментом и любым градиентом электрического поля, существующим в области ядра ксенона. Полностью разрешенный спектр ЯМР молекулы Хер4 для ядер Р содержит две линии, обусловленные взаимодействием с Хе. Если бы молекула была построена в виде тетраэдра, в спектре следовало ожидать появления четырех линий за счет взаимодействия между Хеи Р однако в результате квадрупольной релаксации они должны слиться в одну линию. Простой вид спектра свидетельствует об эквивалентности всех атомов фтора, однако, как уже отмечалось выше, не следует забывать о масштабе времени, к которому относятся опыты по ядерному магнитному резонансу. На основании ширины линий можно также установить, что среднее время жизни атома фтора, связанного с атомом ксенона (по спектрам в растворе НР), больше [c.405]

НОЙ температуре составляет примерно 600 кал1моль. Было высказано предположение [28], что появление барьера вращения обусловлено квадрупольным отталкиванием поляризованных С — Н-связей. Это предположение оказалось также неудовлетворительным. Было вычислено [29], что для объяснения экспериментально наблюдаемых барьеров вращения с этой точки зрения необходимо было бы принять, что углерод-водородная связь даже в простых молекулах практически полностью ионизована (СЭН ). Рассматривались и другие возможные варианты объяснения обсуждаемого явления. Предполагалось, например, что барьер вращения является свойством самой углерод-углеродной связи, а пе следствием замещения при углеродных атомах [29]. Другое предположение заключалось в том, что энергетический барьер обусловлен квантовомехапическим обменным взаимодействием электронов С —- Н-связей [30]. Последняя гипотеза [30] требует, чтобы С — Н-связь была не чисто 5/ -гибридизованной связью, а имела частично и /-характер (около 2% каждого). Это приводит к правильному предсказанию, что величина барьера вращения должна быть примерно одинаковой для всех соединений типа [c.16]

На первый взгляд нет больших оснований полагать, что вода прочно связывается с этими полимерами. Энергия взаимодействия между молекулами воды в объеме достаточно велика. Для водородной связи абсолютное значение энергии связи между молекулами воды составляет величину порядка 5 ккал/моль. Если молекулы воды предпочтительно связываются с другими группами, то энергия связывания должна быть существенно выше. Однако энергетические различия между водородной связью в самой воде и связью между молекулой воды и амидной или гидроксильной группой для материалов, рассматриваемых в этой статье, невелики. Такие малые различия в величине энергий не благоприятствуют связыванию. [c.137]

Синглетное (5) и триплетное (Г) состояния характеризуются разной энергией, причем разность энергетических уровней Д для 5- и Г-состояний зависит от заместителей при секстет-ном углеродном атоме. Для метилена величина АЕ составляет около 20 ккал/моль. При генерировании карбена из его предшественника, который обычно представляет собой молекулу в синглетном состоянии, карбен возникает в синглетном состоянии независимо от того, является оно основным пли нет. В дальнейшем возможен переход в триплетное состояние, причем легкость этого перехода для разных карбенов различна. Так, у дифенил-карбена этот переход осуществляется быстро и обратимо, и с окружающими молекулами реагирует как синглетная, так и триплетная форма. У метилена и алкоксикарбонилкарбенов, напротив, скорость взаимодействия с окружающими молекулами обычно больше, чем скорость - -Т -перехода, поэтому они ведут себя в химических реакциях как синглеты. [c.13]

Благодаря этому ЭПР внутри молекулы энергетические уровни и, следовательно, резонансный сигнал расщепляются дополнительно, приводя к сверхтонкой структуре спектра (СТС). Число линий при сверхтонком расщеплении зависит от числа взаимодействующих ядер. При взаимодействии с п ядрами оно составляет максимально (2/- -1)", а для п эквивалентных ядер (2п/-(-1), где / — ядерный спин. В последнем случае относительная интенсивность сверхтонких линий для / = /2 пропорциональна биномиальным коэффициентам п-ого порядка и может быть найдена по треугольнику Паскаля. В качестве примера сверхтонкого расщепления на рис. 4.6 приведены спектры хлорнроизводных /г-бензохи-нона. Расстояние между соседними линиями дает константы сверхтонкого взаимодействия (СТВ). Они не зависят от приложенного поля и пропорциональны вероятности пребывания электрона [c.101]

Энергия напряжения, определяемая как разность между энергией гипотетического плоского СеС1б и изогнутого СбС1б, по-видимому, невелика, так что энергетически ситуация сходна с той, которая приведена для дифенила на рис. 7. Однако энергия взаимодействия атомов X, по-видимому, весьма велика. Использование поля Юри—Брэдли для потенциальной функции и инфракрасные колебания молекулы l приводят к величине около 100 ккал для полного взаимодействия С1... С1. Стоккер и автор, основываясь на функции V (XX), нашли значение на 50% большее. Такие высокие значения могут оказаться вполне реальными мы не замечаем их потому, что они присутствуют всегда и входят в качестве составной части в наблюдаемую энергию связи. Однако определенное подтверждение их существования может быть найдено в теоретических расчетах, проведенных для метана Ван Флеком [21], который пришел к выводу, что в этой молекуле суммарный вклад в энергию всех шести сил Н. .. Н составляет 57 ккал. Если это так, то не удивительно, что силы С1... С1 имеют величину порядка 100 ккал моль. [c.86]